4-bromo-2,3,5,6-tetramethylbenzaldehyde | 88174-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,3,5,6-tetramethylbenzaldehyde
• CAS: 88174-44-1
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: XLAVJCMGFBXRHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  193 °C
• 沸点：
  324.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,3,5,6-tetramethylbenzaldehyde 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 7-Hydroxy-2,4,5-trimethylbicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  固态邻甲苯甲醛的高非对映选择性串联光致降解-杂狄尔斯-阿尔德环加成反应

  摘要：

  的（ê）-photoenols原位产生由光解ö -tolualdehydes 1 - 5在固体状态下与前体反应的醛如在杂狄尔斯-阿尔德环加成方式的亲二烯体，得到反式-3- arylisochromanols以优良产率和在高非对映选择性。对三种不同类别的合理设计的醛的反应性进行的研究表明，对于（（E）-光烯醇（i）比其相应的苯并环丁烯醇更稳定，并且（ii）在空间上不拥挤。然而，快速环化benzocyclobutenols被发现对于空间位阻（唯一途径ë）-enols由醛衍生的6 - 8。鉴于在固态heteromolecular反应的执行是一个挑战，用简单的结晶获得的结果Ò-甲苯甲醛是引人注目的，并且涉及在双亲亲晶体中原位生成二烯醇以高度非对映选择性的方式实现异Diels-Alder反应的策略是前所未有的。在当代合成有机化学中对串联/多米诺反应的极大兴趣的背景下，邻甲苯甲醛所观察到的结果证明了固态下串联反应的成功实施。

  DOI：

  10.1021/jo048482a
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二溴四甲苯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-bromo-2,3,5,6-tetramethylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  固态邻甲苯甲醛的高非对映选择性串联光致降解-杂狄尔斯-阿尔德环加成反应

  摘要：

  的（ê）-photoenols原位产生由光解ö -tolualdehydes 1 - 5在固体状态下与前体反应的醛如在杂狄尔斯-阿尔德环加成方式的亲二烯体，得到反式-3- arylisochromanols以优良产率和在高非对映选择性。对三种不同类别的合理设计的醛的反应性进行的研究表明，对于（（E）-光烯醇（i）比其相应的苯并环丁烯醇更稳定，并且（ii）在空间上不拥挤。然而，快速环化benzocyclobutenols被发现对于空间位阻（唯一途径ë）-enols由醛衍生的6 - 8。鉴于在固态heteromolecular反应的执行是一个挑战，用简单的结晶获得的结果Ò-甲苯甲醛是引人注目的，并且涉及在双亲亲晶体中原位生成二烯醇以高度非对映选择性的方式实现异Diels-Alder反应的策略是前所未有的。在当代合成有机化学中对串联/多米诺反应的极大兴趣的背景下，邻甲苯甲醛所观察到的结果证明了固态下串联反应的成功实施。

  DOI：

  10.1021/jo048482a

文献信息

• Determining the Conformational Landscape of σ and π Coupling Using <i>para</i>-Phenylene and “Aviram–Ratner” Bridges
  作者：Daniel E. Stasiw、Jinyuan Zhang、Guangbin Wang、Ranjana Dangi、Benjamin W. Stein、David A. Shultz、Martin L. Kirk、Lukasz Wojtas、Roger D. Sommer

  DOI：10.1021/jacs.5b04629

  日期：2015.7.29

  donor-bridge-acceptor (D-B-A) electronic coupling matrix elements (H(DA), determined from the magnetic exchange coupling, J) involving a spin SD = 1/2 metal semiquinone (Zn-SQ) donor and a spin S(A) = 1/2 nitronylnitroxide (NN) acceptor mediated by the σ/π-systems of para-phenylene and methyl-substituted para-phenylene bridges and by the σ-system of a bicyclo[2.2.2]octane (BCO) bridge are presented and discussed

  供体-桥-受体 (DBA) 电子耦合矩阵元素 (H(DA)，由磁交换耦合确定，J) 的扭转依赖性涉及自旋 SD = 1/2 金属半醌 (Zn-SQ) 供体和自旋S(A) = 1/2 硝酰基硝基氧化物 (NN) 受体，由对亚苯基和甲基取代的对亚苯基桥的 σ/π 系统以及双环 [2.2.2] 辛烷 (BCO) 的 σ 系统介导) 桥进行了介绍和讨论。亚苯基桥上甲基的位置允许通过实验确定评估构象依赖性 (π) 和构象独立 (σ) 对这些 DBA 双自由基中 D 和 A 奇偶性的电子和磁交换耦合的贡献。 CASSCF 计算很好地描述了实验磁交换耦合的趋势。在将 DB 和 BA 扭转与电子和交换耦合相关的三维“拉马钱德兰型”图中进一步阐明了成对交换相互作用的扭转依赖性。对磁数据的分析表明，磁交换 (J ≈ 1-175 cm(-1)) 和电子耦合 (H(DA) ≈ 450-6000 cm(-1)) 的