(3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one | 198022-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxooxazolidin-3-yl]azetidin-2-one；(4S)-3-[(2R,3S)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-(2-methylpropyl)-4-oxoazetidin-3-yl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 198022-08-1
• 化学式: C₂₃H₃₈N₂O₃Si₂
• 分子量: 446.737
• InChiKey: TXUZQJBYPQQMPD-AQNXPRMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one 在 4 A molecular sieve 、 lithium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氨 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (3S,4R)-3-benzyl-3-benzylideneamino-4-isobutyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  开发新的构象限制肽家族作为 β-转角的有效成核剂。黑色素抑制素的 β-内酰胺肽类似物的设计、合成、结构和生物学评价

  摘要：

  新型对映体纯 (i)-(β-内酰胺)-(Gly)-(i+3) 肽模型，定义为存在中心 α-烷基-α-氨基-β-内酰胺环，放置为 (i+1 ) 残基，通过合适的 N-[双(三甲基甲硅烷基)甲基]-β-内酰胺的α-烷基化以完全立体控制的方式合成。这些 β-内酰胺假肽的结构特性已经通过 X 射线晶体学、分子动力学模拟和 NOESY 抑制 NMR 模拟退火技术进行了研究，显示出形成稳定的 II 型或 II 型'β-转角的强烈趋势。固态或高度协调的 DMSO 溶液。还合成了含有顺式或反式 α,β-二烷基-α-氨基-β-内酰胺环的四肽模型并分析了它们的构象，揭示α-烷基取代对于β-转角稳定是必不可少的。还制备了黑色素抑制素的 β-内酰胺类似物（PLG 酰胺），在 DMSO-d6 溶液中表征为 II 型β-转角，并通过竞争性结合试验作为大鼠神经元培养细胞中的多巴胺能 D2 调节剂进行测试，显示出中等微摩

  DOI：

  10.1021/ja038180a
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Contribution to the Asymmetric Synthesis of 3-Amino β-Lactams: The Diastereoselective [2+2] Cycloaddition Reaction of Chiral Aminoketene Equivalents with Enolizable Aldehyde-Derived Imines

  摘要：

  AbstractN‐[Bis(trimethylsilyl)methyl]imines 9 show unique chemical properties when compared with conventional imines. Their reaction with optically pure aminoketenes derived from dehydrochlorination of 14 and 15 affords the corresponding 3‐amino‐4‐alkyl‐β‐lactams 16 and 17 in good yields and high diastereoselectivities. The mild deprotection of bis(trimethylsilyl)methyl‐ and phenyloxazolidinone moieties with, respectively, cerium(IV) ammonium nitrate and lithium/ammonia or hydrogen/Pd(OH)2 allows the preparation of a variety of β‐lactam antibiotic building blocks.

  DOI：

  10.1002/chem.19970030909

文献信息

• Synthesis of Type II β-Turn Surrogate Dipeptides Based on <i>s</i><i>yn</i>-α-Amino-α,β-dialkyl-β-lactams
  作者：Claudio Palomo、Jesus M. Aizpurua、Iñaki Ganboa、Ana Benito、Lourdes Cuerdo、Raluca M. Fratila、Azucena Jimenez、Iraida Loinaz、José I. Miranda、Kinga R. Pytlewska、Andreea Micle、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ol048348c

  日期：2004.11.1

  The achiral bis(trimethylsilyl)methyl group acts as an efficient stereochemical determinant of the alpha-alkylation reaction in beta-branched alpha-phenyloxazolidinyl- or alpha-diphenyloxazolidinyl-beta-lactams and provides the first stereocontrolled access to syn-alpha-amino-alpha,beta-dialkyl(aryl)-beta-lactams. These products are readily transformed into type II beta-turn mimetic surrogates 2B.