(5S,15S)-5,15-dimethyl-3,6,14,17,23-pentazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-4,16-dione | 1380115-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (5S,15S)-5,15-dimethyl-3,6,14,17,23-pentazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-4,16-dione
• CAS: 1380115-29-6
• 化学式: C₂₁H₂₇N₅O₂
• 分子量: 381.478
• InChiKey: ZDBOJTCIBFATAE-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-双（氨基甲基）吡啶 在 四丁基溴化铵 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (5S,15S)-5,15-dimethyl-3,6,14,17,23-pentazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-4,16-dione
  参考文献：
  名称：

  SN2置换中制备拟肽大环化合物的模板效应

  摘要：

  C 2的大环化反应包含中心吡啶衍生间隔基的对称对称假肽会受到不同阴离子的影响。适当阴离子的选择为制备相应的大环结构提供了极好的结果。动力学研究表明，那些阴离子的存在既提高了产率，又提高了反应速度。在B3LYP / 6-31G *水平上的计算研究使我们能够合理化实验结果。所获得的过渡态（TSs）表明，阴离子与开链假肽链之间的相互作用具有稳定作用。阴离子使涉及的两个TS稳定化：第一个涉及两个亚基之间的初始键的形成并导致开链中间体，第二个涉及环状结构的形成。−当中心间隔基衍生自2,6-双（氨基甲基）吡啶时，能够充当模板，因为它通过与两个开环形成氢键来迫使开链中间体的两端彼此接近存在于中间体中的氨基酸亚基。与第一个TS相比，这使第二个TS的稳定程度更高，因此比起竞争性的低聚反应，它更有利于大环化。计算结果还使我们能够预测新实验的结果。因此，在先前使用的优化条件下，源自2,6-二氨基吡啶的假肽大环化

  DOI：

  10.1002/chem.201101416

文献信息

• Template Effects in SN2 Displacements for the Preparation of Pseudopeptidic Macrocycles
  作者：Vicente Martí-Centelles、M. Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.1002/chem.201101416

  日期：2012.2.20

  central pyridine‐derived spacers are affected by the presence of different anions. The selection of the proper anion gives excellent results for the preparation of the corresponding macrocyclic structures. Kinetic studies show that the presence of those anions enhances both the yield and the rate of the reaction. Computational studies at the B3LYP/6‐31G* level have allowed us to rationalise the experimental

  C 2的大环化反应包含中心吡啶衍生间隔基的对称对称假肽会受到不同阴离子的影响。适当阴离子的选择为制备相应的大环结构提供了极好的结果。动力学研究表明，那些阴离子的存在既提高了产率，又提高了反应速度。在B3LYP / 6-31G *水平上的计算研究使我们能够合理化实验结果。所获得的过渡态（TSs）表明，阴离子与开链假肽链之间的相互作用具有稳定作用。阴离子使涉及的两个TS稳定化：第一个涉及两个亚基之间的初始键的形成并导致开链中间体，第二个涉及环状结构的形成。−当中心间隔基衍生自2,6-双（氨基甲基）吡啶时，能够充当模板，因为它通过与两个开环形成氢键来迫使开链中间体的两端彼此接近存在于中间体中的氨基酸亚基。与第一个TS相比，这使第二个TS的稳定程度更高，因此比起竞争性的低聚反应，它更有利于大环化。计算结果还使我们能够预测新实验的结果。因此，在先前使用的优化条件下，源自2,6-二氨基吡啶的假肽大环化