(2S,3S,4R)-5-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2,4-dimethylpentane-1,3-diol | 124887-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R)-5-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2,4-dimethylpentane-1,3-diol
• 英文别名: (2S,3S,4R)-5-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-2,4-dimethylpentane-1,3-diol；(2S,3S,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentane-1,3-diol
• CAS: 124887-13-4；133006-93-6
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃Si
• 分子量: 386.607
• InChiKey: GPMCELXPRDNIHB-JQVVWYNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R)-5-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2,4-dimethylpentane-1,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2E,4E,6S,7S,8R,9S,10E)-ethyl 7,9-dimethoxy-3,6,8-trimethyl-11-phenylundeca-2,4,10-trienoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-crocrocin C的形式合成

  摘要：

  报道了（+）-crocacin C的正式合成。所描述的方法利用了高区域选择性的环氧铜酸盐的添加和非对映选择性的超人重排。该综合是实用的并且可以扩大规模。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.049
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4R)-1-(benzyloxy)-5-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2,4-dimethylpentan-3-ol 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 以93%的产率得到(2S,3S,4R)-5-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2,4-dimethylpentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  利福霉素S的C（19）-C（27）段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了二酯3的合成，它是利福霉素S（1）从C（19）到C（27）片段的合成子，从内消旋二酯4开始（方案2和3）。后来的C（23）的构型反转和与2,6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂18的两个醛醇缩合反应各自产生两个新的苏氨酸构型手性中心，从而产生了所需的二酯3。新的手性中心的绝对构型已通过中间体19的单次X射线分析（图）和转化二酯3得以证明。进入中消旋体25。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730821

文献信息

• A Synthesis of an Ionomycin Calcium Complex
  作者：Zhanghua Gao、Yingfa Li、John P. Cooksey、Thomas N. Snaddon、Stefan Schunk、Eddy M. E. Viseux、Stephen M. McAteer、Philip J. Kocienski

  DOI：10.1002/anie.200901608

  日期：2009.6.22

  Caught in the middle: The ionomycin calcium complex (see structure; O red, Ca green) was the target of an approach featuring the efficient asymmetric synthesis of an allene by a copper(I)‐mediated anti‐selective SN2′ reaction, a highly stereoselective gold(III)‐catalyzed cycloisomerization of an α‐hydroxyallene, and a Rh‐catalyzed rearrangement of an α‐diazo‐β‐hydroxyketone.

  陷入中间：离子霉素钙络合物（见结构； O红，Ca绿）是通过铜（I）介导的抗选择性S N 2'反应有效地不对称合成丙二烯的方法的目标，高度立体选择性的金（III）催化α-羟基丙烯的环异构化，以及Rh-催化的α-重氮β-羟基酮的重排。
• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>- and <i>syn</i>-Homopropargyl Alcohols via Chiral Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Allenylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja3031467

  日期：2012.7.4

  Chiral Brønsted acid catalyzed asymmetric allenylboration reactions are described. Under optimized conditions, anti-homopropargyl alcohols 2 are obtained in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities from stereochemically matched aldehyde allenylboration reactions with (M)-1 catalyzed by the chiral phosphoric acid (S)-4. The syn-isomers 3 can also be obtained in good diastereoselectivities

  描述了手性布朗斯台德酸催化的不对称烯基硼化反应。在优化条件下，在手性磷酸 (S)-4 催化下，与 (M)-1 进行立体化学匹配的醛烯基硼化反应，以高产率获得抗高炔丙醇 2，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。在对映体磷酸 (R)-4 的存在下，使用 (M)-1 的芳香醛的错配烯基硼化反应也可以获得具有良好非对映选择性和优异对映选择性的顺式异构体 3。引入到 2 和 3 中的甲基的立体化学受烯基硼酸酯 (M)-1 的手性控制，而新羟基立体中心的构型受这些反应中使用的手性磷酸催化剂的对映选择性控制。这种方法的合成效用在各种抗、抗立体三联体的高度非对映选择性合成中得到进一步证明，其直接合成使用前几代羟醛和巴豆金属试剂构成了重大挑战。
• BORN, MARCO;TAMM, CHRISTOPH, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 2242-2250
  作者：BORN, MARCO、TAMM, CHRISTOPH

  DOI：——

  日期：——
• Formal synthesis of (+)-crocacin C
  作者：Adele E. Pasqua、Frank D. Ferrari、James J. Crawford、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.049

  日期：2012.4

  The formal synthesis of (+)-crocacin C is reported. The approach described takes advantage of a highly regioselective epoxide cuprate addition and a diastereoselective Overman rearrangement. The synthesis is practical and amenable to scale up.

  报道了（+）-crocacin C的正式合成。所描述的方法利用了高区域选择性的环氧铜酸盐的添加和非对映选择性的超人重排。该综合是实用的并且可以扩大规模。
• Stereoselective Synthesis of the C(19)-to-C(27) Segment of Rifamycin S
  作者：Marco Born、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19900730821

  日期：1990.12.12

  The synthesis of diester 3, a synthon for the C(19)-to-C(27) segment of rifamycin S (1), is described, starting from the meso-diester 4 (Schemes 2 and 3). Inversion of the configuration at the later C(23) and two aldol condensations with the lithium enolate 18 of 2,6-dimethylphenyl propionate each producing two new chiral centres of threo-configuration, led to the desired diester 3. The absolute configuration

  描述了二酯3的合成，它是利福霉素S（1）从C（19）到C（27）片段的合成子，从内消旋二酯4开始（方案2和3）。后来的C（23）的构型反转和与2,6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂18的两个醛醇缩合反应各自产生两个新的苏氨酸构型手性中心，从而产生了所需的二酯3。新的手性中心的绝对构型已通过中间体19的单次X射线分析（图）和转化二酯3得以证明。进入中消旋体25。