(4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-penten-1-ol | 127665-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: (E,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 127665-68-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: ZDRRNJMBASCDFJ-CVTTXWKISA-N

物化性质

• 沸点：
  427.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-penten-1-ol 在 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (1R,2S,3S)-4-O-((tert-butyldiphenyl)silyl)-3-methyl-1-phenyl-2-vinylbutane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  高度 Felkin-Anh 选择性 Hiyama 向醛中添加手性烯丙基溴。在第一次合成肾霉酸及其对映体中的应用

  摘要：

  铬（II）介导的手性烯丙基溴与非手性和手性醛的加成（«Hiyama 反应»）相对于溴化物中 Cγ 的立体中心具有高 Felkin-Anh 选择性（表 II）。通过双立体分化实验（表III/IV）表明溴化物是添加物中的立体支配组分。该方法用于首次合成在地衣属 nephromopsis stracheyi 中发现的肾苔藓酸 (-) 及其对映异构体

  DOI：

  10.1021/ja00011a025
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (4S)-5-(((tert-butyldiphenyl)silyl)oxy)-4-methyl-2(E)-pentenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到(4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  高度 Felkin-Anh 选择性 Hiyama 向醛中添加手性烯丙基溴。在第一次合成肾霉酸及其对映体中的应用

  摘要：

  铬（II）介导的手性烯丙基溴与非手性和手性醛的加成（«Hiyama 反应»）相对于溴化物中 Cγ 的立体中心具有高 Felkin-Anh 选择性（表 II）。通过双立体分化实验（表III/IV）表明溴化物是添加物中的立体支配组分。该方法用于首次合成在地衣属 nephromopsis stracheyi 中发现的肾苔藓酸 (-) 及其对映异构体

  DOI：

  10.1021/ja00011a025

文献信息

• Formal synthesis of (+)-crocacin C
  作者：Adele E. Pasqua、Frank D. Ferrari、James J. Crawford、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.049

  日期：2012.4

  The formal synthesis of (+)-crocacin C is reported. The approach described takes advantage of a highly regioselective epoxide cuprate addition and a diastereoselective Overman rearrangement. The synthesis is practical and amenable to scale up.

  报道了（+）-crocacin C的正式合成。所描述的方法利用了高区域选择性的环氧铜酸盐的添加和非对映选择性的超人重排。该综合是实用的并且可以扩大规模。
• Synthetic Studies of 18-Membered Antitumor Macrolide, Tedanolide. 2. Stereoselective Synthesis of the C1-C7 Fragment via a Mismatched but Highly Efficient Sharpless Dihydroxylation.
  作者：Tomohiro MATSUSHIMA、Michiko MORI、Noriyuki NAKAJIMA、Hiroshi MAEDA、Jun-ichi UENISHI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1335

  日期：——

  The C1-C7 fragment (4) of tedanolide (1) was synthesized starting from methyl (R)-3-hydroxy-2-methyl-propionate via a mismatched but highly efficient Sharpless dihydroxylation of the C1-C7 α, β-unsaturated ester (6) with AD-mix-α.

  以(R)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯为起点，通过 AD-mix-α 对 C1-C7 α、β-不饱和酯 (6) 进行不匹配但高效的 Sharpless 二羟基化反应，合成了 Tedanolide (1) 的 C1-C7 片段 (4)。
• Synthetic Studies of the 18-Membered Antitumor Macrolide, Tedanolide. 3. Stereocontrolled Synthesis of the C1-C12 Part via a Synthesis of the C1-C7 Fragment by a Mismatched but Efficient Sharpless Dihydroxylation and Its Coupling with the C8-C11 Fragment.
  作者：Tomohiro MATSUSHIMA、Michiko MORI、Bao-Zhong ZHENG、Hiroshi MAEDA、Noriyuki NAKAJIMA、Jun-ichi UENISHI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.47.308

  日期：——

  The C1-C12 part (4) of tedanolide (1) was synthesized starting from methyl (R)-3-hydroxy-2-methylpropionate (11a) via a coupling between the C1-C7 aldehyde (6) and the C8-C11 iodoalkene (7a). For a synthesis of 6, a mismatched but highly efficient Sharpless dihydroxylation of the α, β-unsaturated ester (15) with AD-mix-α was successfully applied. Compound 7a was synthesized using hydrozirconation to the alkyne (32).

  特达内酯（1）的 C1-C12 部分（4）是由 (R)-3- 羟基-2-甲基丙酸甲酯（11a）通过 C1-C7 醛（6）和 C8-C11 碘代烃（7a）之间的偶联合成的。为了合成 6，成功地使用了 AD-mix-α，对 α，β-不饱和酯（15）进行了不匹配但高效的 Sharpless 二羟基化反应。化合物 7a 是通过羟基锆化反应合成炔烃 (32)的。
• Stereoselective synthesis of the C3-C15 fragment of callyspongiolide
  作者：Gopal Reddy Ramidi、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.08.041

  日期：2018.9

  The synthesis of C3-C15 fragment of callyspongiolide, a 14-membered macrolides isolated from the marine sponge Callyspongia sp., which was collected from the Indonesia, is reported. Highlights of the synthesis include construction of E-olefin through Julia-Kocienski olefination, Brown asymmetric allylation and base-induced elimination reactions for propargyl alcohol synthesis.

  据报道，从印度尼西亚的海海绵Callyspongia sp。分离出的14元大环内酯类Callyspongiolide的C3-C15片段的合成。合成的重点包括通过Julia-Kocienski烯烃化，布朗不对称烯丙基化和碱诱导的炔丙醇合成消除反应构建E-烯烃。
• Total synthesis of (+)-breynolide
  作者：David R. Williams、Paul A. Jass、H. L. Allan Tse、Ricky D. Gaston

  DOI：10.1021/ja00167a068

  日期：1990.5