(dipicolinate)VV(O)(OiPr) | 172615-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (dipicolinate)VV(O)(OiPr)
• 英文别名: dipicolinate vanadium(V) isopropoxide；(dipicolinate)V^V(O)(OⁱPr)；(dipic)V^V(O)(OⁱPr)；(dipicolinate)V(O)(isopropoxide)；[(dipicolinate)V(V)(O)Oi-Pr]；[(dipicolinate)VO(O-i-Pr)]
• CAS: 172615-09-7
• 化学式: C₁₀H₁₀NO₆V
• 分子量: 291.134
• InChiKey: PHFDDHHXXXGNRY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dipicolinate)VV(O)(OiPr) 在 1-phenyl-2-phenoxyethanol 、 air 作用下， 以 dimethylsulfoxide-d6 为溶剂， 生成 dioxovanadium(V) dipicolinate
  参考文献：
  名称：

  贱金属钒催化剂对木质素模型的需氧氧化

  摘要：

  二吡啶甲酸钒（V）配合物氧化木质素模型配合物频哪醇单甲醚（A），2-苯氧基乙醇（B），1-苯基-2-苯氧基乙醇（C）和1,2-二苯基-2-甲氧基乙醇（D）。对于具有与醇部分（B - D）相邻的CH键的底物，吡啶键d 5溶剂中的CH键断裂，由B生成2-苯氧基乙醛，由C生成2-苯氧基苯乙酮，并从C生成苯偶姻甲基醚。d。在DMSO- d 6溶剂中，反应较慢，并且对于D均观察到CH和CC键裂解产物。这些反应的钒（IV）产物已被鉴定和表征。使用空气和（Dipic）V（O）O i Pr证明了C和D的催化氧化。对于两种底物，醇基和醚基之间的CC键在催化氧化中均被破坏。1-苯基-2-苯氧基乙醇被氧化为苯酚，甲酸，苯甲酸和2-甲氧基苯乙酮的混合物。1,2-二苯基-2-甲氧基乙醇的氧化产物取决于溶剂。在DMSO中，苯甲醛和甲醇是主要产物，而苯甲酸和苯甲酸甲酯是在吡啶溶剂中获得的主要产物。模型络合物上的苯基取代基可促进氧化，相对氧化速率D

  DOI：

  10.1021/ic100528n
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲酸 、 三异丙氧基氧化钒 以 乙腈 为溶剂， 以28%的产率得到(dipicolinate)VV(O)(OiPr)
  参考文献：
  名称：

  钒催化的邻二元有氧碳键氧化裂解。

  摘要：

  描述了钒氨基三酚盐催化邻位二醇的好氧氧化CC键裂解。我们的结果表明，在空气或氧气气氛下，可以使用多种乙二醇（环状或直链，具有芳族或脂肪族取代基）在不同溶剂中进行C-C键裂解，从而提供具有高化学选择性的相应羰基衍生物。可以在低至10 ppm的催化剂下达到TON达到81,000和TOF达到4150 h -1的情况下进行反应。还提出了通过密度泛函理论计算合理化的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800050
• 作为试剂：
  描述：

  erythro-1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenyl)-propane-1,3-diol 在 (dipicolinate)VV(O)(OiPr) 作用下， 以 氘代吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜和氧钒催化剂对β-1木质素模型化合物的好氧氧化

  摘要：

  研究了均相的氧钒和铜催化剂对酚类和非酚类β-1木质素模型化合物的需氧氧化的反应性。使用六配位钒配合物（HQ）2 V V（O）（O i Pr）（HQ = 8-oxyquinolinate）作为吡啶的前催化剂，对非对映非酚β-1木质素模型（1T，1E）进行有氧氧化仲醇氧化制得的酮（3）和脱水酮（4）。相反，在甲苯中使用CuOTf / 2,6-lutidine / TEMPO（OTf =三氟甲磺酸盐，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基）进行相同反应，得到3,5-二甲氧基苯甲醛（5）和4-甲氧基苯甲醛（6），其选自C所得产品主要α -C β键裂解。相应的酚类木质素模型化合物（2T，2E）与10 mol％CuOTf / 2,6-lutidine / TEMPO的反应生成酮（9）作为主要产物，而10 mol％（HQ）2 V V（O）（ ø我PR）或CuOTf的化学计量的量/ 2,6-二甲基吡啶/

  DOI：

  10.1021/cs400636k

文献信息

• プレニルエステル類及びプレノール類の製造方法
  申请人：公益財団法人相模中央化学研究所

  公开号：JP2016190790A

  公开（公告）日：2016-11-10

  【課題】プレノール類を温和な条件下、幾何選択的に、工業的及び経済的に有利な製造方法の提供。【解決手段】アリルアルコール類（１）をオキソバナジウム錯体及び加水分解酵素の存在下、ビニルエステル類（２）と反応させ、プレニルエステル類（３）を製造する方法。更にプレニルエステル類（３）を加水分解して、プレノール類（４）を得る方法。【選択図】なし

  将文本翻译成中文： 【问题】在温和条件下，选择性地制造工业上和经济上有利的普雷诺尔类化合物的方法。 【解决方案】在氧化钒配合物和水解酶存在下，将烯丙醇类（1）与乙烯酯类（2）反应，制备普伦基酯类（3）的方法。进一步将普伦基酯类（3）水解，得到普雷诺尔类（4）的方法。 【图示】无
• Mechanism of Alcohol Oxidation by Dipicolinate Vanadium(V): Unexpected Role of Pyridine
  作者：Susan K. Hanson、R. Tom Baker、John C. Gordon、Brian L. Scott、L. A. “Pete” Silks、David L. Thorn

  DOI：10.1021/ja105739k

  日期：2010.12.22

  (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr). Kinetic studies of the alcohol oxidation suggest a pathway where the rate-limiting step is bimolecular and involves attack of pyridine on the C-H bond of the isopropoxide ligand of 1 or 1-Pyr. The oxidations of mechanistic probes cyclobutanol and α-tert-butylbenzylalcohol support a two-electron pathway proceeding through a vanadium(III) intermediate. The alcohol oxidation

  吡啶二羧酸钒 (V) 醇盐络合物 (dipic)V(V)(O)(OR)（OR = 异丙醇 (1)、正丁醇 (2)、环丁醇 (3) 和 α-叔丁基苄基醇 (4)）与吡啶反应得到钒(IV)和0.5当量的醛或酮产物。已经研究了吡啶在反应中的作用。NMR 和 X 射线晶体学实验均表明吡啶配位为 1，其与 (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr) 处于平衡状态。醇氧化的动力学研究表明了一种途径，其中限速步骤是双分子的，涉及吡啶攻击 1 或 1-Pyr 的异丙醇配体的 CH 键。机械探针环丁醇和 α-叔丁基苯甲醇的氧化支持通过钒 (III) 中间体进行的双电子途径。醇氧化反应由更碱性的吡啶促进，并由吡啶二羧酸配体上的吸电子取代基促进。在吡啶二羧酸系统中观察到的基本醇氧化步骤中碱的参与是钒介导的醇氧化的一种前所未有的机制，并提出了调节钒催化剂反应性和选择性的新方法。
• オキソバナジウム錯体を用いたカルボン酸プレニル類及びプレノール類の製造方法
  申请人：公益財団法人相模中央化学研究所

  公开号：JP2017071556A

  公开（公告）日：2017-04-13

  【課題】カルボン酸プレニル類及びプレノール類を温和な条件下で、高収率で工業的及び経済的に有利な製造方法の提供。【解決手段】式（１）で表わされるアリルアルコール類をトリアルコキシオキソバナジウムとピリジンカルボン酸誘導体とを反応させて調製されるオキソバナジウム錯体の存在下、式（２）で表わされるカルボン酸無水物と反応させて式（３）で表わされるアリルエステル類の製造し、さらに該カルボン酸プレニル類を加溶媒分解して、式（４）で表わされるプレノール類を得る製造方法。【選択図】なし

  提供一种在温和条件下、高收率且工业上经济优势的制备方法，用于制备烯丙基酸和烯丙醇类化合物。在存在氧化钒络合物的情况下，通过将由式（1）表示的烯丙醇类与三羧酸氧钒和吡啶羧酸衍生物反应制备氧钒络合物，然后将由式（2）表示的羧酸无水物与之反应制备由式（3）表示的烯丙酯类，进一步将烯丙基酸类溶解并分解，得到由式（4）表示的烯丙醇类的制备方法。【选择图】无
• Aerobic Oxidation of Pinacol by Vanadium(V) Dipicolinate Complexes: Evidence for Reduction to Vanadium(III)
  作者：Susan K. Hanson、R. Tom Baker、John C. Gordon、Brian L. Scott、Andrew D. Sutton、David L. Thorn

  DOI：10.1021/ja807522n

  日期：2009.1.21

  reactivity of vanadium complexes bearing the ligand dipicolinic acid (H(2)dipic) with alcohols has been explored. Dipic vanadium complexes are able to catalyze the aerobic oxidative C-C bond cleavage of pinacol. Reaction under anaerobic conditions allowed for isolation of a V(III) mu-oxo dimer, supporting the involvement of V(III) in aerobic oxidation reactions. Stoichiometric oxidation of unactivated

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。
• Thorn, David L.; Harlow, Richard L.; Herron, Norman, Inorganic Chemistry, 1996, vol. 35, # 3, p. 547 - 548
  作者：Thorn, David L.、Harlow, Richard L.、Herron, Norman

  DOI：——

  日期：——