N-methyl-N-(2-vinylmercapto-ethyl)-urea | 114035-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(2-vinylmercapto-ethyl)-urea
• 英文别名: N-Methyl-N-(2-vinylmercapto-aethyl)-harnstoff；1-(2-Ethenylsulfanylethyl)-1-methylurea
• CAS: 114035-79-9
• 化学式: C₆H₁₂N₂OS
• 分子量: 160.24
• InChiKey: HZPUAYPCDYXKKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113.5-115 °C(Solvent: Ethyl acetate)
• 沸点：
  273.8±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanate 、 <2-Methylamino-ethyl>-vinyl-sulfid 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 生成 N-methyl-N-(2-vinylmercapto-ethyl)-urea
  参考文献：
  名称：

  Vinyl sulfides of substituted ureas and thioureas, polymers thereof, and methods for making them

  摘要：

  本发明涉及以下化合物的聚合物和共聚物：-I：CH2 = CH，S，#j（NHCX）nNR1R2；II：CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NR1R2；III：（CH2 = CH.S.#j.NH.CX.NH）mR4；IV：（CH2 = CH.S.A.NR3.CX.NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#j是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4-C10烷基，苯基，甲苯基，亚甲基-双苯基，甲基亚苯基或二苯基甲烷，X是O或S，m为2或3，n为1，或者如果R1 = R2 = H且X = O，则为2。可以使用有机过氧化物，偶氮化合物，三氟化硼，二氧化硫，三氯化锡或氯化铝作为催化剂，在块状，溶液，乳液或悬浮液中进行聚合。这些化合物可以与丙烯酸和甲基丙烯酸，酯，酰胺和腈共聚；马来酸，富马酸，异柠檬酸和柠檬酸酯的酯；乙烯和乙烯基氧基烷基羧酸酯；乙烯基烷基和羟基烷基醚；乙烯和乙烯基卤化物；乙酰基丁二烯；乙烯，苯乙烯和二乙烯基苯；乙二酸乙烯酯和二甲基丙烯酸酯；乙烯氧基丙烯酸酯；双（乙烯氧基乙基）脲。含有-NH，CX，NH-基团的单体或聚合物通过与甲醛处理形成甲醇衍生物，这些甲醇衍生物可以酸缩成亚甲基双化合物。无法熔融的产品也可通过进一步加热无甲醇聚合物获得。单体中的硫化物基团可以氧化为硫氧化物或磺酸基团，在这种情况下，聚合是用阴离子或碱性催化剂进行的，例如氢化钠，氢化钾或锂烷基。示例显示了N-乙基-N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基脲，N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基吗啡啉-N-羧酰胺和N-十八烷基-N1-2-（乙烯硫基）-丙基脲的聚合，以及以下共聚物的制备：（1）N-乙基-N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基脲或N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基吗啡啉-N-羧酰胺与甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈共聚，后者可产生可纺织的纤维；以及（2）N-十八烷基-N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基硫脲与丁基丙烯酸酯。还说明了已六亚甲基双（N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基脲）与甲酰乙基乙烯醚，尿素乙烯醚，乙烯-脲基乙烯醚，丙烯酸烯丙酯，苯乙烯，乙酸乙烯酯，丙烯腈，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚的聚合物。这些聚合物和共聚物（包括甲醇化衍生物）是纤维素醋酸或纤维素醋酸丁酸纺丝液的有用添加剂，其中N-乙基-N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基脲的聚合物被提及用于此目的。此外，本发明还涉及以下化合物：I：CH2 = CH.S.#j（NHCX）nNR1R2；II：CH2 = CH.S.A.NR3.CX.NR1R2；III：（CH2 = CH.S.#j.NH.CX.NH）mR4；IV：（CH2 = CH.S.A.NR3.CX.NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#j是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4-C10烷基，苯基，甲苯基，亚甲基-双苯基，甲基亚苯基或二苯基甲烷，X是O或S，m为2或3，n为1，或者如果R1 = R2 = H且X = O，则为2。化合物I，其中n为2且X为O，是通过用碱金属氰酸盐和矿物酸处理胺CH2 = CH.S.#j.NH2制备的。化合物I和II，其中R1但不是R2为H，是从相应的胺和R2NCO或R2NCS制备的。化合物I和II，其中R1和R2都不是H，是从胺和R1R2 NCX.卤素制备的。化合物II，其中R1和R2都是H，是通过用矿物酸处理的氰酸盐或硫氰酸盐和胺融合而成的，这种方法也用于化合物I，其中n为I，X为S，R1和R2都是H。化合物III和IV是从胺和适当的二或三异氰酸酯或-异硫氰酸酯制备的。这些产品中的硫化物基团可以氧化为相应的硫氧化物和磺酸基团，并且可以添加巯基在b-位置上形成二硫化物。其中具有-NH.CX.NH-基团的化合物还与醛反应，特别是与甲醛反应形成甲醇衍生物，这些甲醇衍生物可以进一步缩合成亚甲基双化合物。示例显示了以下的制备：（1）从2-氨基乙基乙烯硫醚与氰酸钾和酸或与尿素加热制备2-尿素基乙基乙烯硫醚；（2）通过氰酸盐法制备（1）的N-甲基衍生物；（3）从2-（N-甲基氨基）-乙基乙烯硫醚分别与乙酰基异氰酸酯和十八烷基异氰酸酯反应制备N：N1-二取代脲；（4）从2-氨基苯基乙烯硫醚与氰酸钾和酸制备2-（乙烯硫基）-苯基双脲；（5）从2-氨基苯基乙烯硫醚和乙酰基异氰酸酯制备双取代脲；（6）从3-氨基丙基乙烯硫醚和二甲基氨基甲酰氯制备双取代脲；（7）从2-（N-甲基氨基）-乙基乙烯硫醚和吗啡啉-N-羧酸氯制备酰胺；（7）从2-氨基乙基乙烯硫醚和苯基异硫氰酸酯制备双取代硫脲；（8）从2-（N-甲基氨基）-乙基乙烯硫醚和t-辛基异硫氰酸酯制备双取代硫脲；（a）从2-（N-甲基氨基）-乙硫醚和己二酸二异氰酸酯和二苯甲烷-4：41-二异氰酸酯分别制备双脲；（10）通过加热2-氨基乙基乙烯硫醚和硫脲制备2-硫脲基乙基乙烯硫醚。还提到了其他适合的起始材料，其中A也可以是丙烯或异丁烯，#j可以是p-苯基，甲苯基或二甲苯基，R1可以是丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，异戊基，己基，癸基，十二烷基，十六烷基，油酸基，环己基，氯苯基，萘基或苄基，R2可以是乙基，R3可以是丁基，R4可以是四亚甲基，十碳烷基，甲苯基，二甲苯基和亚甲基三苯基。N：N1-双（2-乙烯硫基乙基）-脲是通过加热2-氨基乙基乙烯硫醚和尿素制备的。未在N-原子上取代的氨基烷基和氨基芳基乙烯硫醚可由相应的巯基和乙炔与碱性催化剂反应制备。通过将硫脲与烷基氨基烷卤化物反应并用乙炔处理产生的异硫脲氢盐制备烷基氨基烷基乙烯硫醚。参见规范747,184。此外，本发明还涉及以下化合物：CH2 = CH，S，#j（NHCX）nNR1R2；CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NR1R2；（CH2 = CH.S.#j.NH.CX.NH）mR4；（CH2 = CH.S.A.NR3.CX.NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#j是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4-C10烷基，苯基，甲苯基，亚甲基-双苯基，甲基亚苯基或二苯基甲烷，X是O或S，m为2或3，n为1，或者如果R1 = R2 = H且X = O，则为2。将其中一种化合物从水或酒精溶液中施加到羊毛上，以与羊毛的SH基团反应；然后用甲醛和酸催化剂加热，从而改变手感和硬度，并减少收缩。此外，可以将其中一种化合物N-甲基化并应用于纺织品（特别是纤维素或玻璃纤维），以提供用于后续试剂的锚定位点。这些化合物的聚合物和共聚物还可在羊毛和纤维素织物上减少收缩。这些化合物的四种类型是CH2 = CH，S，#j（NHCXn）NR1R2，CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NR1R2，（CH2 = CH，S，#j，NH，CX，NH）mR4和（CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#j是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4-C10烷基，苯基，甲苯基，亚甲基-双苯基，甲基亚苯基或二苯基甲烷，X是O或S，m为2或3，n为1，或者如果R1 = R2 = H且X = O，则为2。特别提到N-十八烷基-N1-2-（乙烯硫基）-丙基脲的聚合物赋予织物柔软的手感。此外，本发明还涉及以下化合物的聚合物和共聚物：CH2 = CH，S，#f（NHCXn）NR1R2，CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NR1R2，（CH2 = CH，S，#f，NH，CX，NH）mR4和（CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#f是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4-C10烷基，苯基，甲苯基，亚甲基-双苯基，甲基亚苯基或二苯基甲烷，X是O或S，m为2或3，n为1，或者如果R1 = R2 = H且X = O，则为2。在一个例子中，用甲基丙烯酸甲酯和N-乙基-N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基脲的共聚物的乙氧基乙酸酯溶液加入二氧化钛处理金属板，然后烘烤；还可以存在尿素甲醛-丁醇缩合物和酸，例如丁酸邻苯二甲酸酯；板还可以是玻璃或陶瓷。N1-甲基-N1-2-（乙烯硫基）-乙基吗啡啉-N-羧酰胺的聚合物也被认为是一种有用的涂料材料。此外，本发明还涉及以下化合物：CH2 = CH，S，#f（NHCXn）NR1R2，CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NR1R2，（CH2 = CH，S，#f，NH，CX，NH）mR4和（CH2 = CH，S，A，NR3，CX，NH）mR4，其中A是C2-C6烷基，#f是o-或p-苯基，可选择单或双取代C1-C4烷基，R1是H，C1-C18烷基，烯基，环烷基，芳基或氯芳基，R2是H，甲基或乙基（或NR1R2是吗啡啉，哌啶或吡咯啉残基），R3是H或C1-C4烷基，R4是C4

  公开号：

  US02858297A1