苯甲醇-α-13C | 54522-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲醇-α-13C
• 中文别名: 苄醇-Α-13C
• 英文名称: [α-13C]-benzyl alcohol
• 英文别名: benzyl alcohol-7-13C；Benzyl alcohol-alpha-13C；phenyl(113C)methanol
• CAS: 54522-91-7
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 109.129
• InChiKey: WVDDGKGOMKODPV-PTQBSOBMSA-N

物化性质

• 熔点：
  -16--13 °C(lit.)
• 沸点：
  203-205 °C(lit.)
• 密度：
  1.055 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  213 °F
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R20/22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醇-α-13C 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金催化炔基氮丙啶骨架重排的同位素标记研究。

  摘要：

  进行同位素标记研究以探测在金催化的炔基氮丙啶环异构化成 2,4-二取代吡咯中所提出的 1,2-芳基位移。使用 (13) C 标记确定了预期骨骼重排产物的两种同位素，并导致了具有两种不同骨骼重排的修订机制。针对一系列 (13) C 和氘标记底物的反应，该机制建议已被合理化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.96
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯-Alpha-13C 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到苯甲醇-α-13C
  参考文献：
  名称：

  Timm, Uwe; Merkle, Ursula; Meier, Herbert, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 7, p. 2519 - 2529

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ruthenium xantphos complexes in hydrogen transfer processes: reactivity and mechanistic studies
  作者：Araminta E. W. Ledger、Paul A. Slatford、John P. Lowe、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1039/b813543f

  日期：——

  The in situ combination of [Ru(PPh3)3(CO)H2] with xantphos is catalytically active for the alkylation of alcohols with the ketonitriletBuC(O)CH2CN in a model oxidation–Knoevenagel–reduction process. The precursor complex [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] was isolated and reacted with stoichiometric amounts of PhCH2OH and PhCHO. Under these conditions, the alcohol is decarbonylated to afford [Ru(xantphos)(CO)2H2] and finally [Ru(xantphos)(CO)3], both of which prove to be less active for catalysis than the starting complex. The reactivity of the xantphos system contrasts with that of [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2], which is catalytically inactive for the Knoevenagel reaction and fails to show any stoichiometric reactivity with alcohols.

  在模型氧化-Knoevenagel-还原过程中，[Ru(PPh3)3(CO)H2] 与 xantphos 的原位组合对醇与 ketonitrile tBuC(O)CH2CN 的烷基化具有催化活性。前驱体复合物 [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] 被分离出来，并与当量的 PhCH2OH 和 PhCHO 反应。在这些条件下，醇脱羰生成 [Ru(xantphos)(CO)2H2]，最终生成 [Ru(xantphos)(CO)3]，这两者在催化活性上均不如起始复合物。xantphos 体系的反应性与 [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2] 形成对比，后者对 Knoevenagel 反应无催化活性，并且与醇没有化学计量反应性。
• Imidazolium Ionic Liquids as Solvents for Cerium(IV)-Mediated Oxidation Reactions
  作者：Hasan Mehdi、Andrea Bodor、Diána Lantos、István T. Horváth、Dirk E. De Vos、Koen Binnemans

  DOI：10.1021/jo061909o

  日期：2007.1.1

  cerium salts as oxidizing agents was evaluated. Good solubility was found for ammonium hexanitratocerate(IV) (ceric ammonium nitrate, CAN) and cerium(IV) triflate in 1-alkyl-3-methylimidazolium triflate ionic liquids. Oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde in 1-ethyl-3-methylimidazolium triflate was studied by in-situ FTIR spectroscopy and 13C NMR spectroscopy on carbon-13-labeled benzyl alcohol. Careful

  评估了咪唑鎓离子液体作为溶剂进行有机转化的过程，以四价铈盐为氧化剂。在六氟甲磺酸铵（IV）（硝酸硝酸铵，CAN）和三氟甲磺酸铈（IV）在1-烷基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐离子液体中发现了良好的溶解度。用原位FTIR光谱法研究了三氟甲磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓中苄醇氧化为苯甲醛的方法，13碳13标记的苯甲醇的13 C NMR光谱。仔细控制反应条件是必要的，因为溶解在离子液体中的六偏硬脂酸铵（IV）不仅可以将苯甲醇转化为苯甲醛，而且还可以将苯甲醇转化为硝酸苄基或苯甲酸。三氟甲磺酸铈（IV）与苄醇在干燥的离子液体中反应的选择性取决于三氟甲磺酸铈（IV）的水合程度：无水三氟甲磺酸铈（IV）将苄醇转化为二苄醚，而水合铈（IV）三氟甲磺酸酯提供苯甲醛作为主要反应产物。已经研究了六偏乙酸铵（IV）与除苄醇以外的有机底物的反应。1,4-氢醌被定量转化为1,4-醌。苯甲醚和萘被硝化。
• Metathesis Reaction of Diazo Compounds and <i>para</i>-Quinone Methides for C–C Double Bond Formation: Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes and Quinolinones
  作者：Bo Huang、Yangyong Shen、Zhenjun Mao、Yu Liu、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02365

  日期：2016.10.7

  The para-quinone methides (p-QMs) are activated by Lewis acid and then attacked by diazo compounds. The following rearrangement leads to nitrogen gas extrusion and C–C double bond formation to constitute a metathesis reaction process. Therefore, the diazoester is transformed into tetrasubstituted alkenes, whereas the diazo-oxindole delivers the quinolinone products. Furthermore, the 13C-labeling experiments

  所述第-quinone甲基化物（p -QMs）由路易斯酸活化，然后通过重氮化合物的攻击。以下的重排导致氮气挤出和CC双键的形成，从而构成复分解反应过程。因此，重氮酯被转化为四取代的烯烃，而重氮-吲哚递送了喹啉酮产物。此外，还进行了13 C标记实验以阐明可能的机制。
• Catalytic Enantioselective [2,3]-Rearrangements of Allylic Ammonium Ylides: A Mechanistic and Computational Study
  作者：Thomas H. West、Daniel M. Walden、James E. Taylor、Alexander C. Brueckner、Ryne C. Johnston、Paul Ha-Yeon Cheong、Guy C. Lloyd-Jones、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.6b11851

  日期：2017.3.29

  A mechanistic study of the isothiourea-catalyzed enantioselective [2,3]-rearrangement of allylic ammonium ylides is described. Reaction kinetic analyses using 19F NMR and density functional theory computations have elucidated a reaction profile and allowed identification of the catalyst resting state and turnover-rate limiting step. A catalytically relevant catalyst–substrate adduct has been observed

  描述了异硫脲催化的烯丙基铵叶立德的对映选择性 [2,3] 重排的机理研究。使用 19F NMR 和密度泛函理论计算的反应动力学分析阐明了反应曲线并允许识别催化剂静止状态和周转率限制步骤。已经观察到催化相关的催化剂 - 底物加合物，其组成通过 13C 和 15N 同位素标记明确阐明。同位素夹带表明观察到的催化剂-底物加合物是催化生产循环中真正的中间体。已经检查了 HOBt 作为添加剂对反应、催化剂静止状态和周转率限制步骤的影响。交叉实验已经探讨了催化循环中每个建议步骤的可逆性。计算也被用来阐明立体控制的起源，1,5-S···O 相互作用和催化剂立体定向基团提供了过渡结构刚性和对映选择性，同时偏爱阳离子-π 相互作用而不是 C-H···π负责非对映选择性。
• Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation of the Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Decarbonylation of Primary Alcohols
  作者：Esben P. K. Olsen、Thishana Singh、Pernille Harris、Pher G. Andersson、Robert Madsen

  DOI：10.1021/ja5106943

  日期：2015.1.21

  decarbonylation of primary alcohols with the liberation of molecular hydrogen and carbon monoxide was studied experimentally and computationally. The reaction takes place by tandem catalysis through two catalytic cycles involving dehydrogenation of the alcohol and decarbonylation of the resulting aldehyde. The square planar complex IrCl(CO)(rac-BINAP) was isolated from the reaction between [Ir(cod)Cl]2, rac-BINAP

  通过实验和计算研究了铱-BINAP 催化伯醇脱氢脱羰并释放分子氢和一氧化碳的机理。该反应通过串联催化通过两个催化循环进行，包括醇的脱氢和所得醛的脱羰。方形平面复合物 IrCl(CO)(rac-BINAP) 是从 [Ir(cod)Cl]2、rac-BINAP 和苯甲醇之间的反应中分离出来的。该复合物具有催化活性，可用于研究催化循环中的各个步骤。一个一氧化碳配体显示出在整个反应过程中与铱保持配位，并且表明从二羰基络合物中释放出一氧化碳。IrH2Cl(CO)(rac-BINAP) 也被合成并在苯甲醇的脱氢中检测到。在同一个实验中，从脱氢过程中 HCl 的释放以及随后与 IrCl(CO)(rac-BINAP) 的反应中检测到 IrHCl2(CO)(rac-BINAP)。这表明氯化物被醇取代以形成方形平面铱烷氧配合物，该配合物可以进行β-氢化物消除。脱羰的 KIE 为 1.0，整个反应的 KIE 为