cis-bicyclo[6.1.0]nonane | 13757-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: cis-bicyclo[6.1.0]nonane
• 英文别名: bicyclo[6.1.0]nonane；(1S,8R)-bicyclo[6.1.0]nonane
• CAS: 13757-43-2
• 化学式: C₉H₁₆
• 分子量: 124.226
• InChiKey: FYECUAIUGWFPJF-DTORHVGOSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.06°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8700 (rough estimate)
• 保留指数：
  996;1003

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bicyclo[6.1.0]nonane 生成 甲基环辛烷
  参考文献：
  名称：

  Proximity Effects. XXXIV. Solvolysis of cis-Bicyclo[6.1.0]nonane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00905a016
• 作为产物：
  描述：

  9,9-dibromo-bicyclo[6.1.0]nonane 在 三正丁基氢锡 作用下， 生成 cis-bicyclo[6.1.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  反式-环辛烯衍生物的立体化学

  摘要：

  X射线和NMR数据表示这表明，反式-cyclooctene，9,9-二溴-反式-二环[6.1.0]壬烷，反式-二环[6.1.0]壬烷和反式中的失真冠-cyclooctene氧化物存在构象。描述了旋光的反式-双环[6.1.0]壬烷和反式-环辛烯的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(72)88003-7

文献信息

• Mild Ring‐Opening 1,3‐Hydroborations of Non‐Activated Cyclopropanes
  作者：Di Wang、Xiao‐Song Xue、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201811036

  日期：2018.12.17

  The Brown hydroboration reaction, first reported in 1957, is the addition of B−H across an olefin in an anti‐Markovnikov fashion. Here, we solved a long‐standing problem on mild 1,3‐hydroborations of non‐activated cyclopropanes. A three‐component system including cyclopropanes, boron halides, and hydrosilanes has been developed for borylative ring‐opening of cyclopropanes following the anti‐Markovnikov

  布朗硼氢化反应最早于1957年报道，是以反马尔科夫尼科夫的方式在烯烃上加成B-H。在这里，我们解决了长期存在的非活化环丙烷轻度1,3-硼氢化反应问题。已经开发了一种三环体系，包括环丙烷，卤化硼和氢硅烷，用于在温和的反应条件下按照反马尔可夫尼科夫规则对环丙烷进行硼烷基化开环。密度泛函理论（M06-2X）计算表明，优选途径涉及阳离子硼中间体，该中间体通过从硅烷中转移氢化物而被淬灭。
• Electrophilic cleavage of cyclopropanes. Acetolysis of bicyclic and tricyclic cyclopropanes
  作者：Kenneth B. Wiberg、Steven R. Kass、Armin De Meijere、K. C. Bishop

  DOI：10.1021/ja00290a042

  日期：1985.2

  Acetolyse d'une serie de bicyclo [n.1.0] alcanes et de [n.m.l] propellanes. On etudie l'effet de la taille du cycle sur la vitesse et les produits de la reaction

  Acetolyse d'une serie de bicyclo [n.1.0] alcanes et de [nml] propellanes。论etudie l'effet de la taille du cycle sur la vitesse et les produits de la反应
• Enthalpies of formation of cis- and trans-1,2-diethylcyclopropane and cis- and trans-bicyclo[6.1.0]nonane. Structural effects on energies of cyclopropane rings
  作者：Kenneth B. Wiberg、Elmer C. Lupton、David J. Wasserman、Armin De Meijere、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/ja00318a032

  日期：1984.3

  enthalpies of formation of cis- and trans-1,2-diethylcyclopropane were determined by oxygen bomb calimetry. The cis-diethyl isomer was 1.1 kcal/mol less stable than the trans isomer. Alkyl groups were found to stabilize a cyclopropane ring by the same amount as for a carbon-carbon double bond. The enthalpies of formation cis- and trans-bicyclo(6.1,0)nonane formation, in contrast to cis- and trans-cyclooctene

  顺式和反式 1,2-二乙基环丙烷的生成焓通过氧弹量热法测定。顺式二乙基异构体的稳定性比反式异构体低 1.1 kcal/mol。发现烷基以与碳-碳双键相同的量稳定环丙烷环。顺式和反式双环 (6.1,0) 壬烷的形成焓，与顺式和反式环辛烯形成对比。三角中心的引入使反式双环壬烷 3 kcal/mol 不如顺式异构体稳定。分子力学计算报告了一系列顺式和反式双环 (n.1,0) 烷烃。为了更好地估计反式双环(4.1.0)庚烷的应变能，通过从头算分子轨道理论计算了其与其顺式异构体之间的能量差。
• A Palladium-Catalyzed Methylenation of Olefins Using Halomethylboronate Reagents
  作者：Tim den Hartog、Juan Manuel Sarria Toro、Peter Chen

  DOI：10.1021/ol403695b

  日期：2014.2.21

  Methylenation of electron-rich olefins is a highly challenging reaction, for which we have developed a new methodology exploiting Pd-catalysis and halomethylboronate reagents, the latter replacing diazomethane and zinc carbenoids as methylene donors. Optimization of the reaction for norbornene and extension to several other olefins are reported, with reasonable-to-excellent yields of cyclopropanes

  富电子烯烃的亚甲基化是一个极富挑战性的反应，为此，我们开发了一种新的方法，该方法利用Pd催化和卤代甲基硼酸酯试剂，后者取代重氮甲烷和类锌锌作为亚甲基供体。据报道，优化了降冰片烯的反应和扩展到其他几种烯烃的方法，并与β-H消除产物结合使用了合理至优异的环丙烷收率。对于该亚甲基化反应，可能有几种机理是合理的。
• [EN] CYCLOPROPANATION<br/>[FR] CYCLOPROPANATION
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2015067696A1

  公开（公告）日：2015-05-14

  A method of preparing a cyclopropane ring-bearing compound of the formula (I) in which R1 and R2 are independently selected from C1-C10 alky], optionally substituted, or R1 and R2 together with the bonds linking them to the cyclopropane ring, form a monocyclic or bicyciic ring system, which may comprise at least one hetero-atom, comprising the reaction of a compound of formula (II) in which R1 and R2 have the significances hereinabove defined, with a compound of formula (III) in which X is selected a nucieofuge selected from halides and pseudohalides and Y is an electro flige selected from boranes and borates, in the presence of a metal catalyst complex selected from those that a useful for catalytic cyclopropanation and those useful for catalyzing Heck coupling. The method prov ides a particularly easy and non-hazardous method of cyclopropanation.

  一种制备环丙烷环的化合物的方法，其化学式为（I），其中R1和R2分别选自C1-C10烷基，可选地被取代，或者R1和R2连同将它们与环丙烷环连接的键形成一个单环或双环环系统，该环系统可能包含至少一个杂原子，包括将化合物的反应式（II）中的R1和R2具有上述定义的含义，与将X选为卤化物和伪卤化物中的一种亲核裂解物质，Y选为硼烷和硼酸盐中的一种电子受体，在选择用于催化环丙烷化和用于催化Heck偶联的金属催化剂复合物的存在下进行。该方法提供了一种特别简单且无危险的环丙烷化方法。