三-(4-甲氧基-苯基)-甲基 | 28550-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 三-(4-甲氧基-苯基)-甲基
• 英文名称: Tris-(4-methoxy-phenyl)-methyl
• 英文别名: 4,4',4''-Trimethoxy-trityl
• CAS: 28550-87-0
• 化学式: C₂₂H₂₁O₃
• 分子量: 333.407
• InChiKey: DCFWKKTUJORCNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三-(4-甲氧基-苯基)-甲基 在 C₃₆H₄₇FeN₈O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 4,4’,4’-三甲氧基苯基甲醇 、 Tri-p-anisylazid
  参考文献：
  名称：

  非血红素叠氮化铁 (III) 和异硫氰酸铁 (III) 络合物：自由基反弹反应性、选择性和催化作用

  摘要：

  新的非血红素铁络合物 Fe II (BNPA Ph2 O)(N 3 ) ( 1 )、Fe III (BNPA Ph2 O)(OH)(N 3 ) ( 2 )、Fe II (BNPA Ph2 O)(OH) ( 3 )、Fe III (BNPA Ph2 O)(OH)(NCS) ( 4 )、Fe II (BNPA Ph2 O)(NCS) ( 5 )、Fe III (BNPA Ph2 O)(NCS) 2 ( 6 ) 和 Fe合成了III (BNPA Ph2 O)(N 3 ) 2 ( 7 ) (BNPA Ph2 O = 2-(双((6-(新戊基氨基)吡啶-2-基)甲基)氨基)-1,1-二苯基乙醇酯)并通过单晶 X 射线衍射 (XRD) 以及1 H NMR、57 Fe 穆斯堡尔和 ATR-IR 光谱进行表征。配合物2与一系列碳自由基Ar X 3 C· (Ar X = p -XC 6 H 4 ) 反应，类

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07224
• 作为产物：
  描述：

  在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以98 %的产率得到三-(4-甲氧基-苯基)-甲基
  参考文献：
  名称：

  三（4-取代）-三苯甲基自由基指南

  摘要：

  三苯甲基（三苯甲基，Ph 3 C•）自由基自 1900 年被发现以来一直被认为是典型的碳中心自由基。三（4-取代）-三苯甲基 [(4-R-Ph) 3 C•] 此后已被用于由于其稳定性、持久性和光谱活性，有多种方式。尽管用途广泛，但现有的三（4-取代）-三苯甲基自由基的合成路线不可重复，并且常常会产生不纯的材料。我们在此报告了六种电子变化的(4-RPh) 3 C• 的稳健合成，其中R = NMe 2、OCH 3、t Bu、Ph、Cl 和CF 3。报告的自由基和相关化合物的表征包括五种 X 射线晶体结构、电化学势和光谱。每个基团最好采用逐步方法从三苯甲基卤化物 (RPh) 3 CCl 或 (RPh) 3 CBr 中获得，通过随后的 1e –还原三苯甲基阳离子 (RPh) 3 C +来可控地去除卤化物。这些合成提供了一致的高纯度结晶三苯甲基自由基，用于进一步研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00658
• 作为试剂：
  描述：

  [iron(IV)(hydroxide)(5,10,15-tris(2,4,6-triphenylphenyl)corrole)] 在 三-(4-甲氧基-苯基)-甲基 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [iron(III)(5,10,15-tris(2,4,6-triphenylphenyl)corrole)]
  参考文献：
  名称：

  Mn(OH) 与 Fe(OH) Corrole 络合物的羟基转移到碳自由基

  摘要：

  •OH 从金属-羟基物种转移到碳自由基 (R•) 以生成羟基化产物 (ROH) 是金属介导的血红素和非血红素 C-H 键氧化的基本过程。这一步通常被称为羟基“回弹”步骤，通常非常快，即使不是不可能，直接研究这个过程也具有挑战性。在本报告中，我们描述了合成模型 M(OH)(ttppc) (M = Fe ( 1 ), Mn ( 3 ); ttppc = 5,10,15-tris(2,4,6-triphenyl)) 的反应苯基 corrolato 3– ) 与一系列三苯甲基碳基 (R•) 衍生物 ((4-XC 6 H 4 ) 3 C•; X = OMe, tBu, Ph, Cl, CN) 得到单电子还原的 M三(ttppc) 复合物和 ROH 产品。不同自由基的3 的速率常数范围从 11.4(1) 到 58.4(2) M –1 s –1，而1 的速率常数介于 0.74(2) 和 357(4) M

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02640

文献信息

• Determining the Inherent Selectivity for Carbon Radical Hydroxylation versus Halogenation with Fe^III(OH)(X) Complexes: Relevance to the Rebound Step in Non-heme Iron Halogenases
  作者：Vishal Yadav、Rodolfo J. Rodriguez、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c00493

  日期：2020.4.22

  The first structural models of the proposed cis-FeIII(OH)(halide) intermediate in the non-heme iron halogenases were synthesized and examined for their inherent reactivity with tertiary carbon radicals. Selective hydroxylation occurs for these cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) complexes in a radical rebound-like process. In contrast, a cis-FeIII(Cl)2 complex reacts with carbon radicals to give halogenation

  合成了非血红素铁卤化酶中提出的 cis-FeIII(OH)(卤化物) 中间体的第一个结构模型，并检查了它们与叔碳自由基的固有反应性。这些 cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) 络合物在自由基反弹样过程中发生选择性羟基化。相反，顺式 FeIII(Cl)2 络合物与碳自由基反应产生卤化作用。这些结果根据酶和相关催化剂中类似的回弹中间体的固有反应性进行了讨论。
• Direct Observation of Oxygen Rebound with an Iron-Hydroxide Complex
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Timothy H. Yosca、Maxime A. Siegler、Pierre Moënne-Loccoz、Michael T. Green、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.7b07979

  日期：2017.10.4

  Efforts to model the rebound reaction in a synthetic system have been unsuccessful, in part because of the challenge in preparing a suitable metal-hydroxide complex at the correct oxidation level. Herein we report the synthesis of such a complex. The reaction of this species with a series of substituted radicals allows for the direct interrogation of the rebound process, providing insight into this

  烷烃羟基化的反弹机制在 40 多年前就被用来帮助解释细胞色素 P450 的反应模式，随后被用来深入了解一系列生物和合成系统。在合成系统中模拟回弹反应的努力并未成功，部分原因是在正确的氧化水平下制备合适的金属氢氧化物络合物面临挑战。在此，我们报告了这种复合物的合成。该物质与一系列取代基的反应可以直接询问反弹过程，从而深入了解这种统一调用但以前未观察到的过程。
• Temperature-Dependent Reactivity of a Non-heme Fe^III(OH)(SR) Complex: Relevance to Isopenicillin N Synthase
  作者：Vishal Yadav、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c09688

  日期：2021.1.13

  sulfur-ligated complex shows a temperature dependence on •OH versus ArS• transfer, whereas the oxygen-ligated complex does not. These results provide the first working model for C-S bond formation in isopenicillin N synthase and indicate that kinetic control may be a key factor in the selectivity of non-heme iron "rebound" processes.

  分离了具有顺式-FeIII(OH)(SAr/OAr) 配位的非血红素铁配合物，并检查了它们与叔碳自由基的反应性。硫连接的复合物显示出对•OH 与ArS• 转移的温度依赖性，而氧连接的复合物则没有。这些结果提供了异青霉素N合酶中CS键形成的第一个工作模型，并表明动力学控制可能是非血红素铁“反弹”过程选择性的关键因素。
• Halogen Transfer to Carbon Radicals by High-Valent Iron Chloride and Iron Fluoride Corroles
  作者：Geoffrey W. Farley、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02666

  日期：2021.11.15

  The Fe(Cl)(ttppc) and Fe(F)(ttppc) complexes undergo halogen transfer to triarylmethyl radicals, and kinetic analysis of the reaction between (p-OMe-C6H4)3C• and 1 gave k = 1.34(3) × 103 M–1 s–1 at 23 °C and 2.2(2) M–1 s–1 at −60 °C, ΔH⧧ = +9.8(3) kcal mol–1, and ΔS⧧ = −14(1) cal mol–1 K–1 through an Eyring analysis. Complex 4 is significantly more reactive, giving k = 1.16(6) × 105 M–1 s–1 at 23 °C

  检查高价铁卤化物咔咯以确定它们与碳自由基的反应性和它们经历自由基反弹样过程的能力。从 Fe(Cl)(ttppc) ( 1 ) (ttppc = 5,10,15-tris(2,4,6-triphenylphenyl)corrolato 3– ) 开始，新的铁咯咯 Fe(OTf)(ttppc) ( 2 ) , Fe(OTf)(ttppc)(AgOTf) ( 3 ) 和 Fe(F)(ttppc) ( 4 ) 被合成。配合物3和4是第一个通过单晶 X 射线衍射进行结构表征的三氟甲磺酸铁和氟化铁咔咯。3的结构揭示了一个 Ag I –吡咯 (η 2–π) 相互作用。Fe(Cl)(ttppc) 和 Fe(F)(ttppc) 配合物发生卤素转移到三芳基甲基自由基，( p -OMe-C 6 H 4 ) 3 C• 和1之间的反应动力学分析得出k = 1.34 (3) × 10 3 M –1 s –1在 23 °C
• Comparison between Electron Transfer and Nucleophilic Reactivities of Ketene Silyl Acetals with Cationic Electrophiles
  作者：Shunichi Fukuzumi、Kei Ohkubo、Junzo Otera

  DOI：10.1021/jo005733g

  日期：2001.2.1

  d ketene silyl acetal (1: (Me2C=C(OMe)OSiMe3) with trityl cation salt (Ph3C+ClO4-) takes place between 1 and the carbon of para-positon of phenyl group of Ph3C+, whereas a much less sterically hindered ketene silyl acetal (3: H2C=C(OEt)OSiEt3) reacts with Ph3C+ at the central carbon of Ph3C+. The kinetic comparison indicates that the nucleophilic reactivities of ketene silyl acetals are well correlated

  研究了酮甲硅烷基缩醛与一系列对甲氧基取代的三苯甲基阳离子反应的产物和动力学，并将其与由10,10'-二甲基-9,9进行的外球电子转移反应进行了比较。 '，10，10'-四氢-9,9'-二cr啶[（AcrH）2]形成相同系列的三苯甲基阳离子以及其他电子受体。β，β-二甲基取代的烯酮甲硅烷基缩醛（1：（Me2C = C（OMe）OSiMe3）与三苯甲基阳离子盐（Ph3C + ClO4-）的反应中的CC键形成在1和对位碳之间Ph3C +的苯基正位置，而空间位阻少得多的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛（3：H2C = C（OEt）OSiEt3）在Ph3C +的中心碳上与Ph3C +反应。