(1-phenyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-acetaldehyde | 912581-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-phenyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-acetaldehyde
• 英文别名: 2-(1-Phenylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)acetaldehyde
• CAS: 912581-39-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: IYXWMVXSWPVQEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-phenyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-acetaldehyde 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-phenyl-2-(3a-phenyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-indol-1-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of Cyclohexa-2,5-dienes through a Diastereoselective Protonation−Hydroamination Cascade

  摘要：

  Intramolecular hydroamination of cyclohexa-2,5-dienes led with high selectivity to the corresponding bicyclic allylic amines. This study demonstrates that the reaction does not proceed through a direct hydroamination of one of the diastereotopic olefins but more likely involves a diastereoselective protonation of a pentadienyl anion, followed by addition of a lithium amide across the double bond of the resulting 1,3-diene, and is concluded by a highly regioselective protonation of the final allylic anion.

  DOI：

  10.1021/ol0618353
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-phenyl-2,5-cyclohexadien-1-yl)acetate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到(1-phenyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of Cyclohexa-2,5-dienes through a Diastereoselective Protonation−Hydroamination Cascade

  摘要：

  Intramolecular hydroamination of cyclohexa-2,5-dienes led with high selectivity to the corresponding bicyclic allylic amines. This study demonstrates that the reaction does not proceed through a direct hydroamination of one of the diastereotopic olefins but more likely involves a diastereoselective protonation of a pentadienyl anion, followed by addition of a lithium amide across the double bond of the resulting 1,3-diene, and is concluded by a highly regioselective protonation of the final allylic anion.

  DOI：

  10.1021/ol0618353

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Transfer Hydromethallylation for the Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Johannes C. L. Walker、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201909852

  日期：2019.10.21

  of this surrogate in the hydromethallylation of electron-rich styrene derivatives provided sterically congested quaternary carbon centers. The reaction proceeds by C(sp3 )-C(sp3 ) bond formation at a tertiary carbenium ion that is generated by alkene protonation. The possibility of two concurrent mechanisms is proposed on the basis of mechanistic experiments using a deuterated surrogate.

  报告了基于环己-1,4-二烯的异丁烯气体替代物的设计和克级合成。使用高度缺电子的路易斯酸 B(C6 F5 )3 ，将该替代物应用于富电子苯乙烯衍生物的加氢甲基烯丙基化中，提供了空间拥挤的季碳中心。该反应通过在烯烃质子化产生的叔碳正离子处形成 C(sp3 )-C(sp3 ) 键来进行。基于使用氘化替代物的机械实验，提出了两种并发机制的可能性。
• The Cyclohexa‐2,5‐dienyl Group as a Placeholder for Hydrogen: Organocatalytic Michael Addition of an Acetaldehyde Surrogate
  作者：Weiqiang Chen、Huaquan Fang、Kaixue Xie、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202003764

  日期：2020.11.26

  An aldehyde with a cyclohexa‐2,5‐dienyl group in the α‐position is introduced as a storable surrogate of highly reactive acetaldehyde. The cyclohexa‐2,5‐dienyl unit is compatible with an enantioselective Michael addition to nitroalkenes promoted by a Hayashi–Jørgensen catalyst and can be removed by a boron Lewis acid mediated C−C bond cleavage. The robust two‐step sequence does not require a large

  引入了在α-位带有环己-2,5-二烯基的醛作为高反应性乙醛的可存储替代物。环己-2,5-二烯基单元与由Hayashi-Jørgensen催化剂促进的硝基烯烃的对映选择性Michael加成相容，并可通过硼路易斯酸介导的C-C键裂解除去。稳健的两步法不需要直接使用乙醛时通常需要的大量醛组分。
• Phenyl-cyclohexadiene-alkylamine derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04269788A1

  公开（公告）日：1981-05-26

  Cyclohexadiene derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sup.1,R.sup.2,R.sup.3 and R.sup.4 are as hereinafter set forth, are described. The compounds of formula I are useful as analgesic agents.

  描述了公式为##STR1##的环己二烯衍生物，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3和R.sup.4如下所述。公式I的化合物可用作镇痛剂。
• Base-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Cyclohexa-2,5-dienes: Insights into the Mechanism through DFT Calculations and Application to the Total Synthesis of<i>epi</i>-Elwesine
  作者：Géraldine Rousseau、Raphaël Lebeuf、Kurt Schenk、Frédéric Castet、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201403662

  日期：2014.11.3

  The base‐catalyzed intramolecular hydroamination of 1‐ethylaminocyclohexa‐2,5‐dienes is described. The transformation proceeds through isomerization of the cyclohexa‐1,4‐dienyl fragment into the corresponding conjugated 1,3‐diene prior to the hydroamination step. Attaching a chiral glycinol ether auxiliary on the amino group allows the protonation to occur with complete diastereocontrol. The resulting

  描述了碱催化的1-乙基氨基环己2,5-二烯的分子内胺化反应。在加氢胺化步骤之前，通过将环己-1,4-二烯基片段异构化为相应的共轭1,3-二烯进行转化。在氨基上连接手性甘氨醇醚助剂可实现完全非对映异构控制的质子化。然后将所得的氨基酰胺锂加到1,3-二烯基部分上，提供所需的稠合吡咯烷环以及相应的烯丙基锂阴离子。后者的质子化随后以高度的区域控制进行，从而有利于所得的烯丙基胺。相反，当反应在伯胺上进行时，获得了带有均烯丙基氨基的稠合吡咯烷。该过程的立体化学过程和反应途径的确定是基于在DFT级进行的计算而建立的。最后，将该方法应用于（+）对映选择性合成epi- elwesine，一种克林尼生物碱。
• 2-(1-Phenyl-2,5-cyclohexadienyl)-äthylaminderivate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung als pharmazeutische Wirkstoffe sowie diese enthaltende Arzneimittel
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0012801A1

  公开（公告）日：1980-07-09

  2-(1-Phenyl-2,5-cyclohexadienyl)- äthylaminderivate der allgemeinen Formel worin R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 Methyl oder Äthyl und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, wobei zumindest einer der Reste R1 und R4 für Wasserstoff steht, insbesondere N,N-Dimethyl-2- (1 phenyl-2, 5-cyclohexadienyl)-äthylamin, sowie deren Säureadditionssalze besitzen analgetische Wirkung. Ihre Herstellung erfolgt z. B. durch Umsetzung von Biphenyl in Gegenwart von Lithium oder Calcium und Ammoniak mit einer Verbindung der allgemeinen Formel CH(R4)CI-CH (R1)NR2R3. Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich in Form von Arzneimitteln zur Bekämpfung von Schmerzen verwenden.

  通式为 2-(1-苯基-2,5-环己二烯基)乙胺衍生物 其中 R1 为氢或甲基，R2 为氢、甲基或乙基，R3 为甲基或乙基，R4 为氢或甲基，R1 和 R4 中至少有一个基为氢，特别是 N,N-二甲基-2-(1-苯基-2,5-环己二烯基)乙胺及其酸加成盐具有镇痛作用。 例如，它们是通过联苯在锂或钙和氨的存在下与通式为 CH(R4)CI-CH (R1)NR2R3 的化合物反应制备的。通式 I 的新化合物可以作为止痛药物使用。