[2.2](2.5)furanocyclophane | 73650-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: [2.2](2.5)furanocyclophane
• 英文别名: 13,14-dioxatricyclo[8.2.1.1^4,7]tetradeca-1(12),4,6,10-tetraene；furanocyclophane；13,14-Dioxatricyclo[8.2.1.14,7]tetradeca-4,6,10,12-tetraene；13,14-dioxatricyclo[8.2.1.14,7]tetradeca-1(12),4,6,10-tetraene
• CAS: 73650-68-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: QBAVGEZIXWZVPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2.2](2.5)furanocyclophane 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基三苯氧基碘磷 、 氧气 、 亚甲兰 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 水 为溶剂， 20.0~75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 3,6-dihydro-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  改进的3,6-二氢-茚并茚合成

  摘要：

  摘要 该文献描述了更新的合成路线，即以3,6-二氢为茚并二苯以及所有中间体的完整表征。通过2-甲基呋喃与甲醛和二甲胺盐酸盐的曼尼希缩合，将所得胺与碘甲烷季铵化，然后通过在水中用氧化银处理将其转化为氢氧化铵盐，来制备标题化合物。随后的霍夫曼消除和[6,6] -环通过热解产生furanocyclophane，该光氧化，分子内环加成，和脱水用碳酸钠后，得到2,3,6,7-四氢-1,8-二氮杂dione-作为-茚并四烯。还原该二酮得到醇的混合物，其在弱碱性或酸性条件下脱水后，生成3,6-二氢-吲哚并烯。该结构通过X射线衍射确认，并且所有中间体通过1 H和13 C NMR光谱表征。 出版历史 收到：2020年6月11日 修订后接受：2020年8月11日 发布日期： 2020年9月2日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707372
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基青光胺 在 silver(l) oxide 作用下， 以 水 为溶剂， 150.0~155.0 ℃ 、26.66 Pa 条件下， 反应 3.0h， 生成 [2.2](2.5)furanocyclophane
  参考文献：
  名称：

  改进的3,6-二氢-茚并茚合成

  摘要：

  摘要 该文献描述了更新的合成路线，即以3,6-二氢为茚并二苯以及所有中间体的完整表征。通过2-甲基呋喃与甲醛和二甲胺盐酸盐的曼尼希缩合，将所得胺与碘甲烷季铵化，然后通过在水中用氧化银处理将其转化为氢氧化铵盐，来制备标题化合物。随后的霍夫曼消除和[6,6] -环通过热解产生furanocyclophane，该光氧化，分子内环加成，和脱水用碳酸钠后，得到2,3,6,7-四氢-1,8-二氮杂dione-作为-茚并四烯。还原该二酮得到醇的混合物，其在弱碱性或酸性条件下脱水后，生成3,6-二氢-吲哚并烯。该结构通过X射线衍射确认，并且所有中间体通过1 H和13 C NMR光谱表征。 出版历史 收到：2020年6月11日 修订后接受：2020年8月11日 发布日期： 2020年9月2日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707372

文献信息

• Synthesis and absolute configuration of (1S,8S)-as-hydrindacene-1,8-diol as determined by the circular dichroism exciton chirality method
  作者：Koen Vandyck、Bavo Matthys、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.028

  日期：2005.1

  enantioselectivity (98.5% ee), depending on the conditions. The asymmetric reduction was expected to yield the (S)-alcohols using the (S,S)-Ts-DPEN ligand, which was confirmed by the appliance of the exciton chirality method on the corresponding bis(p-dimethylamino)benzoate 7.

  -2,3,6,7-四氢作为-indacene -1,8-二酮4在由文献方法的变形例，由2-甲基呋喃起始4个步骤制备。使用Noyori的不对称转移氢化可以高收率（81％）生成（1 S，8 S）-1,2,3,6,7,8-六氢为-indacene-1,8-diol 5对映选择性（> 99％ee）的或（8小号）-8-羟基3,6,7,8四氢-2- ħ -如-indacen -1-酮6在中等产率（58％）和同样高对映选择性（ 98.5％ee），取决于条件。不对称还原预期，得到（小号使用） -醇（S，S）-Ts-DPEN配体，这是通过对相应的双（对-二甲基氨基）苯甲酸酯7的激子手性方法的应用证实的。
• Koenig, Burkhard; Knieriem, Burkhard; Rauch, Karsten, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 11, p. 2531 - 2534
  作者：Koenig, Burkhard、Knieriem, Burkhard、Rauch, Karsten、Meijere, Armin de

  DOI：——

  日期：——
• NMR studies of bond order in distorted aromatic systems
  作者：Jill E. Gready、Trevor W. Hambley、Kiyomi Kakiuchi、Kazuya Kobiro、Sever Sternhell、Charles W. Tansey、Yoshito Tobe

  DOI：10.1021/ja00177a013

  日期：1990.10
• Fluoride-induced 1,6-elimination to p-quinodimethane. A new preparative method for [2.2]paracyclophane, [2.2](2.5)furanophane and [2.2](2.5)thiophenophane
  作者：Yoshihiko Ito、Satoru Miyata、Masashi Nakatsuka、Takeo Saegusa

  DOI：10.1021/jo00318a047

  日期：1981.2
• Oligomerization of the Thiophene-Based <i>p</i>-Quinodimethanes 2,5-Dimethylene-2,5-dihydrothiophene and 2-Ethylidene-5-methylene-2,5-dihydrothiophene
  作者：Walter S. Trahanovsky、Deborah Louise Miller、Yili Wang

  DOI：10.1021/jo961528i

  日期：1997.12.1

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of (5-methyl-2-thiophene-yl)methyl benzoate (8) produces in ca. 75% yield 2,5-dimethylene-2,3-dihydrothiophene, S-monomer (3). S-Monomer 3 is relatively stable dissolved in carbon disulfide-chloroform at -78 degrees C. The structure of 3 is confirmed by its spectral properties. When a 0.17 M solution of S-monomer 3 was allowed to warm to room temperature, SS-dimer 5 ([2,2](2,5)thiophenophane, 14.7%), SSS-trimer 7 ([2,2,2](2,5)thiophenophane, 44.3%), and polymer were produced. A small amount (<1%) of an SSSS-tetramer was detected by GC/MS. The mechanism proposed for the formation of these oligomers involves the combination of two molecules of 3 to give an intermediate diradical (11) that can close to form dimer 5 or react with additional molecules of 3 to form the higher oligomers. Evidence for the trapping of diradical 11 by 2,5-dimethylene-2,5-dihydrofuran (O-monomer 2) was obtained. Co-oligomerization of S-monomer 3 and O-monomer 2 gave four compounds containing the thiophene moiety: OS-dimer 16, SS-dimer 5, OSS-trimer 17, and SSS-trimer 7. Some OO-dimer 4 was produced but no 000-trimer 6 was observed and only a trace of OOS-trimer 18 was detected. Additional support for the diradical mechanism was obtained from the study of the oligomerization of the methyl derivatives of 3,2-ethylidene-5-methylene-2,5-dihydrothiophene (10, E and Z isomers), prepared by the FVP of (5-ethyl-2-thiophene-yl)methyl benzoate (9). Oligomerization of 10 gave several dimers and trimers including two acyclic dimers that are accounted for by intramolecular disproportionation.