6-bromo-5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridine | 88214-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 2,2'-Bipyridine, 6-bromo-5,5'-dimethyl-；2-bromo-3-methyl-6-(5-methylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 88214-13-5
• 化学式: C₁₂H₁₁BrN₂
• 分子量: 263.137
• InChiKey: YVIUGQNLDMNCDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 147.0h， 生成 6-formyl-5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  聚吡啶酯的简便合成：官能化醛的途径

  摘要：

  基于吡啶，1,8-萘啶，1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶和2,2'：6'，6''-叔吡啶单元的各种酯取代的低聚吡啶综合和充分表征。主要反应涉及在伯醇为亲核试剂和叔胺为碱的情况下，用一氧化碳对溴，氯或三氟甲磺酸取代的吡啶单元进行钯（0）催化的碳烷氧基化。通过在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的二氧化碳）在乙醇中反应，可以实现双取代化合物的单官能化。用硼氢化钠逐步还原选择的酯，然后进行Swern氧化，以良好的收率得到相应的甲醛。首次报道了几种产品。本文报道的合成方法代表了大规模制备酯官能化的低聚吡啶的有价值的方法，其随后可转化为相应的醇或酸。这些程序也为合理设计带有不同功能的配体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo000635g

文献信息

• Towards molecular electronics: a new family of aromatic polyimine chelates substituted with alkyne groups
  作者：Jean Suffert、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74877-5

  日期：1991.2

  Bromo and chloro polyimines react with trimethylsilyacetylene in the presence of Pd(PPh3)2Cl2/CuI and diisopropylamine to give new substituted polyimines 1a to 8a. These compounds are deprotected with K2CO3 in MeOH / THF to produce the corresponding terminal alkynes 1b to 8b.

  在Pd（PPh 3）2 Cl 2 / CuI和二异丙胺的存在下，溴和氯代聚亚胺与三甲基甲炔反应，得到新的取代的聚亚胺1a至8a。这些化合物在MeOH / THF中用K 2 CO 3脱保护，生成相应的末端炔烃1b至8b。
• General Method for the Preparation of Alkyne-Functionalized Oligopyridine Building Blocks
  作者：Raymond Ziessel、Jean Suffert、Marie-Thérèse Youinou

  DOI：10.1021/jo960538g

  日期：1996.1.1

  diynes provides access to ditopic bipyridine or terpyridine ligands oligoPy(C&tbd1;C)(4)oligoPy comprising a tetrayne spacer. Quantitative formation of air-stable copper(I) complexes is described for the 6,6'-substituted ligands. A single crystal X-ray structure of complex 22a shows that the two ligands are interlocked around the copper(I) center in a pseudotetrahedral arrangement, similar to the structure

  通过用含水甲醇碱处理从其形成末端二炔低聚（C＆tbd1; C）（2）H。oligoPy（C＆tbd1; C）（2）H与BrC＆tbd1; CSiEt（3）的反应产生了甲硅烷基化的三炔oligoPy（C＆tbd1; C）（3）SiEt（3）。进一步的同源性受到炔丙基链C-2碳上正丙胺的亲核攻击的限制，产生顺式/顺式（48％），顺式/反式（33％）和反式/反式（19 ％）烯胺二炔化合物21a-c。末端二炔的Glaser氧化自偶联提供了对包含四炔间隔基的二位联吡啶或三联吡啶配体oligoPy（C＆tbd1; C）（4）oligoPy的访问。描述了6,6'-取代的配体的空气稳定铜（I）配合物的定量形成。配合物22a的单晶X射线结构表明，两个配体以伪四面体排列互锁在铜（I）中心周围，类似于从NMR和FAB（+）数据推导的结构。本文报道的合成方法代表了大规模制备炔基官能化的低聚吡啶的有价值的方法。
• Synthesis and properties of novel ditopic polypyridine ligands bridged by one and two acetylenic bonds
  作者：Vincent Grosshenny、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74721-6

  日期：1992.12

  bipyridine or terpyridine subunits, in the presence of catalytic amounts of Pdo(PPh3)4 to yield, the new homo- and heteroditopic ethynyl bridge ligands 2a, 4a, 7a and 8. Self coupling of the ethynyl substituted bipyridine species in the presence of CuCl/TMEDA/O2, yield the symmetric diethynyl bridge ligands 2b, 4b and 7b.

  乙炔基取代的联吡啶螯合物与溴或三氟甲磺酸酯官能化联吡啶或三联吡啶亚基在催化量的Pd o（PPh 3）4存在下反应，生成新的均位和异位乙炔基桥配体2a，4a，7a和8。在CuCl / TMEDA / O 2存在下乙炔基取代联吡啶的自偶联产生对称的二乙炔基桥配体2b，4b和7b。
• Preparation of novel mixed tritopic oligopyridine ligands built with chelating spacers and using palladium(0) catalysed coupling reactions
  作者：Francisco M. Romero、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88466-8

  日期：1994.12

  The synthesis and characterization of tritopic ligands, obtained by connecting two terpyridines or two bipyridines with a bis-substituted-ethynyl-bipyridine or bis-substituted-ethynyl-phenanthroline spacer are described. Palladium(0) catalyses the coupling of the bis-ethynyl substituted central spacer with a bromo or a triflate functionalized bipyridine or terpyridine subunit. A novel trinuclear ruthenium

  描述了通过将两个三联吡啶或两个联吡啶与双取代的乙炔基联吡啶或双取代的乙炔基菲咯啉间隔基连接而获得的三位配体的合成和表征。钯（0）催化双乙炔基取代的中心间隔基与溴或三氟甲磺酸酯官能化联吡啶或三联吡啶亚基的偶联。还描述了新型三核钌（II）配合物。
• A convenient synthetic route to polypyridine-esters by palladium-promoted carboalkoxylation
  作者：Abdelkrim El-ghayoury、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00820-x

  日期：1998.6

  smoothly with CO (1 atm) and n-butanol in the presence of a tertiary amine and a catalytic amount of bis(triphenylphosphine)palladium dichloride to afford the corresponding esters. When ethanol and a disubstituted substrate are used under milder conditions, selective mono-carboalkoxylation occurs. Amidation is effected using a primary amine as nucleophile.

  在叔胺和催化量的二氯化三（三苯基膦）钯的存在下，带有卤化物或三氟甲磺酸酯基团的吡啶和低聚吡啶与CO（1 atm）和正丁醇平稳反应，得到相应的酯。当在较温和的条件下使用乙醇和二取代的底物时，会发生选择性的单碳烷氧基化。使用伯胺作为亲核试剂进行酰胺化。