4-nitro-2-(trifluoromethyl)-1-vinylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitro-2-(trifluoromethyl)-1-vinylbenzene
• 英文别名: 4-Nitro-2-(trifluoromethyl)-1-vinylbenzene；1-ethenyl-4-nitro-2-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₉H₆F₃NO₂
• 分子量: 217.147
• InChiKey: AVTYMMAISDCKHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro-2-(trifluoromethyl)-1-vinylbenzene 在 (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-2-(4-nitro-2-(trifluoromethyl)phenethyl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  醛对4-乙烯基吡啶和缺电子乙烯基芳烃的有机催化对映选择性直接加成及其合成应用

  摘要：

  我们描述了一种将简单醛不对称直接加成到 4-乙烯基吡啶的协同催化策略。通过 Brønsted 酸 CF3SO3H (TfOH) 独立激活弱亲电 4-乙烯基吡啶和手性二苯基脯氨醇叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 醚催化形成亲核烯胺，以协同方式形成以前无法实现的高度对映选择性加成过程第一次实现。值得注意的是，加成过程的强大之处在于其在生产具有合成价值的手性吡啶方面的高效率。(1) 该过程的 H NMR 研究表明，由手性胺催化剂和醛原位形成的亲核烯胺作为由 4-乙烯基吡啶生成的高活性亲电子试剂直接加到三聚 4-乙烯基吡啶鎓衍生物种中。 TfOH 的存在。此外，受吡啶和硝基苯类似电子性质的启发，我们实现了前所未有的手性二苯基脯氨醇 TBDMS 醚促进的、高度对映选择性的醛直接加成到 2-硝基苯乙烯，而无需使用 TfOH 作为助催化剂。在这种方法中，在 2-硝基苯乙烯上引入强吸电子基团，如 NO2、CF3、SO2Me

  DOI：

  10.1021/ja511143b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-硝基三氟甲苯 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到4-nitro-2-(trifluoromethyl)-1-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  醛对4-乙烯基吡啶和缺电子乙烯基芳烃的有机催化对映选择性直接加成及其合成应用

  摘要：

  我们描述了一种将简单醛不对称直接加成到 4-乙烯基吡啶的协同催化策略。通过 Brønsted 酸 CF3SO3H (TfOH) 独立激活弱亲电 4-乙烯基吡啶和手性二苯基脯氨醇叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 醚催化形成亲核烯胺，以协同方式形成以前无法实现的高度对映选择性加成过程第一次实现。值得注意的是，加成过程的强大之处在于其在生产具有合成价值的手性吡啶方面的高效率。(1) 该过程的 H NMR 研究表明，由手性胺催化剂和醛原位形成的亲核烯胺作为由 4-乙烯基吡啶生成的高活性亲电子试剂直接加到三聚 4-乙烯基吡啶鎓衍生物种中。 TfOH 的存在。此外，受吡啶和硝基苯类似电子性质的启发，我们实现了前所未有的手性二苯基脯氨醇 TBDMS 醚促进的、高度对映选择性的醛直接加成到 2-硝基苯乙烯，而无需使用 TfOH 作为助催化剂。在这种方法中，在 2-硝基苯乙烯上引入强吸电子基团，如 NO2、CF3、SO2Me

  DOI：

  10.1021/ja511143b

文献信息

• Construction of an all-carbon quaternary stereocenter by organocatalytic enantioselective α-functionalization of α-substituted β-ketocarbonyls with electron deficient vinylarenes
  作者：Shizhou Liu、Mengchao Tong、Yang Yu、Hexin Xie、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1039/c5cc03562g

  日期：——

  An all-carbon quaternary stereocenter is efficiently constructed by a chiral amine catalyzed enantioselective α-functionalization of α-substituted β-ketocarbonyls with electro-deficient vinylarenes.

  通过手性胺催化的选择性α-官能化方法，有效地构建了全碳季碳立体中心，该方法使用了α-取代的β-酮羰基化合物和电亏电子的乙烯芳烃。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Unnatural α-Amino Acid Derivatives and Related Peptides Containing γ-(aza)Aryls
  作者：Zong-Ci Liu、Wen-Jun Yue、Liang Yin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02426

  日期：2022.1.7

  Chiral α-amino acids are indispensable compounds in organic chemistry, biochemistry, and medicinal chemistry. Herein, by means of copper(I)-catalyzed asymmetric conjugate addition of derivatives of glycine, serine, cysteine, and β-amino-alanine to electron-deficient vinyl(aza)arenes, an array of novel unnatural chiral α-amino acid derivatives bearing a γ-(aza)aryl is prepared in moderate to high yields

  手性α-氨基酸是有机化学、生物化学和药物化学中不可缺少的化合物。在此，通过铜 (I) 催化的甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸和 β-氨基丙氨酸衍生物的不对称共轭加成到缺电子乙烯基 (氮杂) 芳烃中，一系列新型非天然手性 α-氨基酸衍生物以中等至高产率和高对映选择性制备带有 γ-(氮杂) 芳基的。各种氮杂芳烃，例如嘧啶、1,3,5-三嗪、吡啶、吡啶-N-氧化物、喹啉、喹喔啉、嘌呤、苯并[ d ]咪唑、苯并噻唑和1,2,4-恶二唑，均具有良好的耐受性。此外，亲电试剂很好地扩展到（Z）/（E) 缺电子丁二烯基吡啶和苯的混合物，它们以高 ( E )/( Z ) 比和高对映选择性转化为相应的手性 α-氨基酸衍生物。更重要的是，本方法成功地应用于衍生自肽的席夫碱的催化不对称功能化，最终提供了一种新的手性三肽，具有两个缺电子氮杂芳基和一个缺电子芳基，总产率高，非对映体和优异的对映选择性。
• Organocatalytic Enantioselective Direct Additions of Aldehydes to 4-Vinylpyridines and Electron-Deficient Vinylarenes and Their Synthetic Applications
  作者：Sinan Wang、Xiangmin Li、Hongwei Liu、Li Xu、Jinchen Zhuang、Jian Li、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja511143b

  日期：2015.2.18

  We describe a synergistic catalysis strategy for the asymmetric direct addition of simple aldehydes to 4-vinylpyridines. By means of independent activation of weakly electrophilic 4-vinylpyridines by the Brønsted acid CF3SO3H (TfOH) and aldehydes by chiral diphenylprolinol tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ether-catalyzed formation of nucleophilic enamines in a cooperative manner, the previously unattainable

  我们描述了一种将简单醛不对称直接加成到 4-乙烯基吡啶的协同催化策略。通过 Brønsted 酸 CF3SO3H (TfOH) 独立激活弱亲电 4-乙烯基吡啶和手性二苯基脯氨醇叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 醚催化形成亲核烯胺，以协同方式形成以前无法实现的高度对映选择性加成过程第一次实现。值得注意的是，加成过程的强大之处在于其在生产具有合成价值的手性吡啶方面的高效率。(1) 该过程的 H NMR 研究表明，由手性胺催化剂和醛原位形成的亲核烯胺作为由 4-乙烯基吡啶生成的高活性亲电子试剂直接加到三聚 4-乙烯基吡啶鎓衍生物种中。 TfOH 的存在。此外，受吡啶和硝基苯类似电子性质的启发，我们实现了前所未有的手性二苯基脯氨醇 TBDMS 醚促进的、高度对映选择性的醛直接加成到 2-硝基苯乙烯，而无需使用 TfOH 作为助催化剂。在这种方法中，在 2-硝基苯乙烯上引入强吸电子基团，如 NO2、CF3、SO2Me