1-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)silacyclobutane | 1379659-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)silacyclobutane
• 英文别名: 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1-methylsiletane；1-methyl-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)siletane
• CAS: 1379659-33-2
• 化学式: C₁₁H₁₃F₃Si
• 分子量: 230.305
• InChiKey: BGWICZWQAUIGHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)silacyclobutane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 水 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81 %的产率得到methyl(propyl)(4-(trifluoromethyl)phenyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  铑催化硅杂环丁烷的硅碳键水解断裂得到硅烷醇

  摘要：

  在此，我们报告了首次以水为反应物，铑催化硅杂环丁烷中硅碳键的水解断裂。在 Rh/BINAP 络合物存在下，可以在该反应中使用一系列硅杂环丁烷，从而以良好的产率产生相应的硅烷醇。此外，手性1,1,4,4-四芳基-2,3- O-异亚丙基-1-苏糖醇衍生的亚磷酰胺配体可用于该反应，以产生具有良好对映选择性的Si-立体硅烷醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02611
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 1-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)silacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Desymmetrization of Silacyclobutanes with Alkynes: Enantioselective Synthesis of Silicon-Stereogenic 1-Sila-2-cyclohexenes and Mechanistic Considerations

  摘要：

  A palladium-catalyzed enantioselective desymmetrization of silacyclobutanes with alkynes has been developed to give silicon-stereogenic 1-sila-2-cyclohexenes with high enantioselectivity. The products thus obtained undergo further derivatizations with complete stereoselectivity, and a new catalytic cycle involving alkyne coordination (oxidative cyclization)-transmetalation (sigma-bond metathesis)-reductive elimination has also been proposed.

  DOI：

  10.1021/ol301191u

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Carbene Insertion into Carbon–Silicon Bonds of Silacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c05879

  日期：2021.8.25

  silacyclopentanes with a three- or four-substituted stereocenter asymmetrically. Mechanistic studies using hybrid density functional theory suggest a catalytic cycle involving oxidative addition, carbene migratory insertion, and reductive elimination. In addition, roles of the chiral ligands in controlling the reaction enantioselectivity are also elucidated.

  我们在此报告了一种高效的钯催化卡宾插入应变 Si-C 键中，具有出色的对映选择性，这提供了一种快速且独特的方法来获得具有三或四取代立体中心的非对称硅杂环戊烷。使用混合密度泛函理论的机理研究表明，催化循环涉及氧化加成、卡宾迁移插入和还原消除。此外，还阐明了手性配体在控制反应对映选择性中的作用。
• Regio- and Stereoselective Rhodium(II)-Catalyzed C–H Functionalization of Organosilanes by Donor/Acceptor Carbenes Derived from Aryldiazoacetates
  作者：Zachary J. Garlets、Elliot F. Hicks、Jiantao Fu、Eric A. Voight、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01833

  日期：2019.6.21

  The regioselective and enantioselective intermolecular sp3 C–H functionalization of silicon-substituted alkanes with aryl diazoacetates was accomplished using the recently developed dirhodium catalyst Rh2(S-TPPTTL)4. These reactions generate a diverse array of stereodefined substituted silacycloalkanes with high enantioselectivity and diastereoselectivity.

  硅取代的烷烃与重氮芳基乙酸酯的区域选择性和对映选择性分子间sp 3 C–H功能化是使用最近开发的铑催化剂Rh 2（S- TPPTTL）4来完成的。这些反应产生了具有高对映选择性和非对映选择性的各种立体定义的取代的杂环烷基。
• Ring Expansion of Silacyclobutanes with Allenoates to Selectively Construct 2- or 3-(<i>E</i>)-Enoate-Substituted Silacyclohexenes
  作者：Xiaoxiao Tang、Yan Zhang、Yulang Tang、Yi Li、Jiajing Zhou、Duyang Wang、Lu Gao、Zhishan Su、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acscatal.1c05831

  日期：2022.5.6

  structural diversity of silacycles has been largely limited due to the lack of general synthetic methods. Here, we report an efficient synthesis of exo-cyclic enoate-substituted silacyclohexenes by the ring expansion of silacyclobutanes with allenoates. The reaction proceeds with two regioselectivities during Si–C bond insertion. In the presence of the Pd/PR3 catalyst, unsubstituted allenoates undergo β, γ-insertion

  硅环是含硅功能分子中最重要的核心框架之一。然而，由于缺乏通用的合成方法，硅环的结构多样性在很大程度上受到了限制。在这里，我们报告了通过硅环丁烷与烯丙酸酯的扩环来有效合成外环烯酸酯取代的硅环己烯。在 Si-C 键插入过程中，反应以两种区域选择性进行。在 Pd/PR 3催化剂存在下，未取代的烯丙酸酯经历 β, γ-插入形成 Si-Cβ 键，得到 2-( E)-烯酸酯取代的硅环己烯。在该途径中，手性亚磷酰胺配体用于对映选择性构建立体硅中心。在第二种途径中，在 PtCl 2催化剂存在下，α-取代的烯丙酸酯经历 γ，β-插入形成 Si-Cγ 键，产生 3-( E )-烯酸酯取代的硅环己烯。已经进行了控制实验和密度泛函理论计算，以了解 Pd 和 Pt 催化的扩环反应的区域和立体化学结果。