(E,Z)-1-phenyl-5-p-tolylpenta-1,3-diene | 798556-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,Z)-1-phenyl-5-p-tolylpenta-1,3-diene
• 英文别名: (1E,3Z)-1-phenyl-5-p-tolylpenta-1,3-diene；1-methyl-4-[(2Z,4E)-5-phenylpenta-2,4-dienyl]benzene
• CAS: 798556-16-8
• 化学式: C₁₈H₁₈
• 分子量: 234.341
• InChiKey: ZBRQZOSMCSKQJN-PFWVIDTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,Z)-1-phenyl-5-p-tolylpenta-1,3-diene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (E,Z)-5-phenyl-1-p-tolylpenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  苯基对 1,3(Z)-戊二烯中 1,5-氢转移的扰动。另一个变色龙过渡区？

  摘要：

  无论在 1,3(Z)-戊二烯系统中占据的位置类型如何，自由基稳定化苯基取代基都会加速无环 1,5-二烯基氢位移。1-Phenyl-5-p-tolyl-1,3(Z)-pentadiene 的校正活化能比母体低 5.8 kcal mol(-)(1)，而 2- 和 3-苯基类似物，在专门设计用于避免对直接前体 s-cis 构象进行热化学校正的其他一般需求的循环系统中进行检查，分别揭示了 3.6 和 3.4 kcal mol(-)(1) 的稳定作用。这些相对较小的影响与过渡区域的变色龙概念方案一致。

  DOI：

  10.1021/ja040106k
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苄溴 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (E,Z)-1-phenyl-5-p-tolylpenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  苯基对 1,3(Z)-戊二烯中 1,5-氢转移的扰动。另一个变色龙过渡区？

  摘要：

  无论在 1,3(Z)-戊二烯系统中占据的位置类型如何，自由基稳定化苯基取代基都会加速无环 1,5-二烯基氢位移。1-Phenyl-5-p-tolyl-1,3(Z)-pentadiene 的校正活化能比母体低 5.8 kcal mol(-)(1)，而 2- 和 3-苯基类似物，在专门设计用于避免对直接前体 s-cis 构象进行热化学校正的其他一般需求的循环系统中进行检查，分别揭示了 3.6 和 3.4 kcal mol(-)(1) 的稳定作用。这些相对较小的影响与过渡区域的变色龙概念方案一致。

  DOI：

  10.1021/ja040106k

文献信息

• Effect on Kinetics by Deuterium in the 1,5-Hydrogen Shift of a Cisoid-Locked 1,3(<i>Z</i>)-Pentadiene, 2-Methyl-10-methylenebicyclo[4.4.0]dec-1-ene:  Evidence for Tunneling?
  作者：William von E. Doering、Xin Zhao

  DOI：10.1021/ja057377v

  日期：2006.7.19

  Prompted by extensive theoretical interest in the role of tunneling in the intramolecular 1,5-hydrogen shift in 1,3(Z)-pentadienes and the large uncertainty in the published values of the theoretically relevant kinetic deuterium-isotope effect and its dependence on temperature, we have examined a degenerate bicyclic version, 2-methyl-10-methylenebicyclo[4.4.0]dec-1-ene, which is locked into the rearrangement-competent cisoid conformation, in the hope of obtaining more precise and accurate values. From rate constants determined over a range of 33 degrees C from 167.7 to 201.6 degrees C, Arrhenius parameters, Ea = 32.8 +/- 0.4 kcal mol(-1) and log A = 11.1 +/- 0.2, were obtained. An average kinetic isotope effect of 4.2 +/- 0.5 obtained from all values for kH/kD and k-H/k-D may be compared with a value of 5.0 +/- 0.3, recalculated from data in the pioneering publication of Roth and König. From a highly problematic extrapolation of the temperature dependence, a value of kH/kD of 16.6 (standard error between 6.5 and 43) is calculated for the kinetic isotope effect at 25 degrees C (Roth and König: 12.2). With curvature in Arrhenius plots being one of the three types of experimental evidence considered indicative of tunneling, the kinetic study of the previously published rearrangement of 1-phenyl-5-p-tolyl-1,3(Z)-pentadiene has been extended over a period of 339 days to a range of 108 degrees C (77-185 degrees C) without discerning any deviation from a straight-line Arrhenius plot: Ea = 28.7 +/- 0.5 (kcal mol(-1)) and log A = 9.41 +/- 0.30.
• Perturbations by Phenyl on the 1,5-Hydrogen Shift in 1,3(<i>Z</i>)-Pentadiene. Another Chameleonic Transition Region?
  作者：William von E. Doering、Edmund J. Keliher、Xin Zhao

  DOI：10.1021/ja040106k

  日期：2004.11.1

  The acyclic 1,5-dienyl hydrogen shift is accelerated by radical-stabilizing phenyl substituents without regard to the type of position occupied in the 1,3(Z)-pentadiene system. 1-Phenyl-5-p-tolyl-1,3(Z)-pentadiene has a corrected energy of activation 5.8 kcal mol(-)(1) lower than that of the parent, while the 2- and 3-phenyl analogues, examined in cyclic systems specifically designed to obviate the

  无论在 1,3(Z)-戊二烯系统中占据的位置类型如何，自由基稳定化苯基取代基都会加速无环 1,5-二烯基氢位移。1-Phenyl-5-p-tolyl-1,3(Z)-pentadiene 的校正活化能比母体低 5.8 kcal mol(-)(1)，而 2- 和 3-苯基类似物，在专门设计用于避免对直接前体 s-cis 构象进行热化学校正的其他一般需求的循环系统中进行检查，分别揭示了 3.6 和 3.4 kcal mol(-)(1) 的稳定作用。这些相对较小的影响与过渡区域的变色龙概念方案一致。