5,6-diethynylbenzo[1,3]dioxole | 170160-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5,6-diethynylbenzo[1,3]dioxole
• 英文别名: 5,6-diethynylbenzo[d][1,3]dioxole；5,6-diethynyl-1,3-benzodioxole；5,6-Diethynylbenzo[d][1,3]dioxole
• CAS: 170160-95-9
• 化学式: C₁₁H₆O₂
• 分子量: 170.167
• InChiKey: YMRMDZZLCQJQRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-diethynylbenzo[1,3]dioxole 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以18%的产率得到5,6-bis(iodoethynyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,2-双（2-碘乙炔基）苯的芳烃化环化反应

  摘要：

  Abstract1,5‐Diynes bearing halogen‐substituted alkynes were synthesized and converted in the presence of a gold catalyst. In contrast to the corresponding hydroarylating aromatization reaction with terminal alkynes, a totally different reaction mode was observed. Instead of the expected dual catalysis pathway, only one gold center is needed and a 1,2‐halogen migration is initiated in which either a gold vinylidene species or a gold carbenoid is involved. By the incorporation of one solvent molecule, diiodinated aromatic products are obtained in high selectivity.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400749
• 作为产物：
  描述：

  1,2-溴-4,5-亚甲二氧基苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 5,6-diethynylbenzo[1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  具有邻苯乙炔基取代模式的受约束且“反转”的[3 + 3] Salphen大环。

  摘要：

  通过邻苯二胺和邻苯乙炔基桥联的双（5-水杨醛）前体之间的亚胺缩合合成了[3 + 3]席夫碱赛尔芬大环化合物（7a）。三角形大环7a具有非经典（或“倒置”）设计，其中N 2 O 2配位袋位于侧面而不是拐角处。考虑到邻位取代模式所施加的空间限制，化合物7a的合成产率可以相当高（64％）。随后的锌金属化得到相应的Zn金属大环7b。光谱实验证明溶液中的自聚集行为从弱（7 a）到强（7 b）。通过固态原子力显微镜（AFM）和透射电镜（TEM）进一步研究了它们在超分子水平上的自组织能力，

  DOI：

  10.1002/chem.201904763

文献信息

• Generation of Endocyclic Vinyl Carbene Complexes via Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization of Terminal Diynes: Toward Naphthoquinones and Carbazolequinones
  作者：Chao Shu、Chong-Yang Shi、Qing Sun、Bo Zhou、Tian-You Li、Qiao He、Xin Lu、Rai-Shung Liu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/acscatal.8b04455

  日期：2019.2.1

  generation of endocyclic vinyl carbene complexes was involved in this oxidative cyclization, which is distinctively different from previous protocols. This method allows the facile synthesis of various valuable naphthoquinones and carbazolequinones from readily available diynes under exceptionally mild reaction conditions and features a broad substrate scope and wide functional group tolerance. Moreover

  在过去的几十年中，涉及卡宾/炔烃复分解的卡宾级联反应引起了人们的极大关注，因为这种化学方法具有巨大的潜力来构建复杂的环状分子。然而，在这些反应中形成的乙烯基金属类胡萝卜素仅限于环外碳烯，并且内环乙烯基卡宾配合物的产生仍未探索。在这里，我们报告了前所未有的金催化末端二炔的氧化环化反应。重要的是，这种氧化环化过程涉及内环乙烯基卡宾配合物的产生，这与以前的方案截然不同。该方法可以在非常温和的反应条件下轻松地从容易获得的二炔中轻松合成各种有价值的萘醌和咔唑醌，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。而且，理论计算为该环化反应的不同选择性提供了进一步的证据。
• Aurated Aryl Cations as Halogen Abstractors – Easy Access to 1-Halogenated Naphthalenes
  作者：Michael Schukin、Thomas Wurm、Janina Bucher、Martin C. Dietl、Caroline J. Aschendorf、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Jürgen Graf、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/acscatal.3c03907

  日期：2024.2.2

  1,5-Diynes bearing two terminal alkyne functionalities are converted into highly reactive naphthyl cation intermediates by a gold(I) catalyst with a sterically demanding ligand. This highly electrophilic intermediate is utilized for the abstraction of halogens from appropriate solvents (e.g., DCE).

  带有两个末端炔烃官能团的 1,5-二炔通过具有空间要求配体的金 (I) 催化剂转化为高反应性萘基阳离子中间体。这种高度亲电子的中间体用于从适当的溶剂（例如 DCE）中提取卤素。
• Intermolecular Reaction Of Nitroxide Radicals With Biradical Intermediates Generated From Aromatic Enediynes
  作者：J Grissom

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0967h-

  日期：1995.7.10
• Regioselective Haloaromatization of 1,2-Bis(ethynyl)benzene via Halogen Acids and PtCl₂. Platinum-Catalyzed 6-π Electrocyclization of 1,2-Bis(1‘-haloethenyl)benzene Intermediates
  作者：Ching-Yu Lo、Manyam Praveen Kumar、Hsu-Kai Chang、Shie-Fu Lush、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0518295

  日期：2005.12.1

  Treatment of 1,2-bis(ethynyl)benzene (1) with aqueous HX (X = Br, I) in hot 3-pentanone (100105 degrees C, 2 h) afforded 1,2-bis(1'-baloethenyl)benzene species 2-Br and 2-I in 98% and 95% yields, respectively. The hydrochlorination of endiyne 1 failed to proceed at elevated temperature but was implemented efficiently by PtCl2 (5 mol %) in hot 3-pentanone (100 degrees C, 2 h) to give 1,2-bis(1'-chloroethenyl)benzene 2-Cl in 80% yield. In the presence of PtCl2 (5 mol %), these halides 2-Cl, 2-Br, and 2-I were subsequently converted to 1-halonaphthalenes 3-Cl, 3-Br, and 3-I in the mother solution via sequential 6-pi electrocyclization and dehalogenation reactions. PtCl2 (5 mol %) also effected direct haloaromatization of endiyne 1 with HX (X = Cl, Br, 1) and gave 1-halonaphthalenes 3-Cl, 3-Br, and 3-I in 64-71% yields. This investigation reports the scope and the regioselectivity of haloaromatization of various enediynes catalyzed by PtCl2.
• DNA major versus minor groove occupancy of monomeric and dimeric crystal violet derivatives. Toward structural correlations
  作者：Aren Mirzakhanian、Michael Khoury、Donald E. Trujillo、Byoula Kim、Donnie Ca、Thomas Minehan

  DOI：10.1016/j.bmc.2023.117438

  日期：2023.10