| 1572949-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• CAS: 1572949-30-4
• 化学式: CH₄NO₂S*C₄H₁₂N
• 分子量: 168.26
• InChiKey: KZMOMMTYRBWHJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(bpy)PdIV(CH2CMe2-o-C6H4)(F)(OTf)] 、 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [(bpy)Pd^IV(CH₂CMe₂-o-C₆H₄)(F)(NHMs)]
  参考文献：
  名称：

  Competition between sp³-C–N vs sp³-C–F Reductive Elimination from Pd^IV Complexes

  摘要：

  This communication describes the design of a model system that allows direct investigation of competing sp(3)-C-N and sp(3)-C-F bond-forming reductive elimination from a Pd-IV fluoro sulfonamide complex. The reductive elimination selectivity varies dramatically as a function of reaction additives. A mechanism is proposed that provides a rationale for these effects.

  DOI：

  10.1021/ja411433f

文献信息

• Experimental and Computational Assessment of Reactivity and Mechanism in C(sp³)–N Bond-Forming Reductive Elimination from Palladium(IV)
  作者：Ian M. Pendleton、Mónica H. Pérez-Temprano、Melanie S. Sanford、Paul M. Zimmerman

  DOI：10.1021/jacs.6b02714

  日期：2016.5.11

  C(sp(3))-N bond-forming reductive elimination from sulfonamide-ligated Pd(IV) complexes. After an initial experimental assessment of reactivity, we used ZStruct, a computational combinatorial reaction finding method, to analyze a large number of multistep mechanisms for this process. This study reveals two facile isomerization pathways connecting the experimentally observed Pd(IV) isomers, along with

  本报告描述了对 C(sp(3))-N 键形成还原消除从磺胺连接 Pd(IV) 配合物的机制的联合实验和计算调查。在对反应性进行初步实验评估后，我们使用 ZStruct（一种计算组合反应发现方法）来分析该过程的大量多步骤机制。该研究揭示了连接实验观察到的 Pd(IV) 异构体的两种简便异构化途径，以及用于 C(sp(3))-N 偶联的两个竞争性 SN2 途径。这些途径之一涉及在内部球体 SN2 型还原消除之前磺酰胺配体的意外氧-氮交换。用一系列磺酰胺衍生物计算的异构化和还原消除的 ΔG(⧧) 值与实验数据非常一致。此外，模拟预测了不同磺胺类药物的相对反应速率，只有在考虑了所提出的操作机制之间的竞争后才能成功。总的来说，这项工作表明，实验研究和新的计算工具的结合可以为复杂的有机金属反应途径提供基本的机械见解。