4-(4-methylphenyl)-4-hydroxy-3-methylenebutan-2-one | 170377-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-methylphenyl)-4-hydroxy-3-methylenebutan-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-4-(4-methylphenyl)-3-methylenebutan-2-one；3-(hydroxy(p-tolyl)methyl)but-3-en-2-one；3-[hydroxy-(4-methylphenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 170377-12-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: WFNGXXDHTRHDCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methylphenyl)-4-hydroxy-3-methylenebutan-2-one 在 盐酸 作用下， 反应 0.02h， 以81%的产率得到(3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-methylphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应：（Z）-酮基烯丙基溴和氯化物的简便合成方法

  摘要：

  描述了从Baylis-Hillman加合物简单且方便地合成（Z）-酮烯丙基溴和氯化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00326-9
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 4-(4-methylphenyl)-4-hydroxy-3-methylenebutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Transformation of Baylis-Hillman Adducts into (3E)-3-(Alkoxymethyl)alk-3-en-2-ones

  摘要：

  4- 羟基-3-亚甲基烷-2-酮分别与甲醇和乙醇发生酸诱导反应，生成纯净的 (3E)-3- （甲氧基甲基）烷-3-烯-2-酮和 (3E)-3-（乙氧基甲基）烷-3-烯-2-酮。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6248

文献信息

• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• A Porous Cu(II)-MOF with Proline Embellished Cavity: Cooperative Catalysis for the Baylis-Hillman Reaction
  作者：Dinesh De、Tapan K. Pal、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01211

  日期：2016.7.18

  porous MOF, LCuPRO. The free l-proline moiety in the cavity of the framework in the presence of imidazole as a cocatalyst functions synergistically to catalyze the Baylis–Hillman reaction between α,β-unsaturated carbonyl compounds and aromatic aldehydes. High porosity of the framework is proven by the nitrogen adsorption isotherm.

  1-脯氨酸已经在刚性线性配体H 4 L中共价连接，所述刚性线性配体H 4 L在每个末端具有间苯二甲酸酯部分以形成手性配体H 4 LPRO。该连接体已用于构建多孔MOF L Cu PRO。自由升在咪唑存在作为助催化剂功能的框架的空腔-脯氨酸部分协同催化α，β不饱和羰基化合物和芳族醛类之间的的Baylis-Hillman反应。氮吸附等温线证明了骨架的高孔隙率。
• Brucine N-oxide-catalyzed Morita–Baylis–Hillman reaction of vinyl ketones: a mechanistic implication of dual catalyst system with proline
  作者：Kyungsoo Oh、Jian-Yuan Li、Jinhyang Ryu

  DOI：10.1039/c003667f

  日期：——

  The brucine N-oxide promoted Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction of vinyl ketones with aldehydes has been achieved. The corresponding asymmetric version of MBH reaction was also investigated, and the electron-deficient aryl aldehydes have emerged as suitable reaction partners for vinyl ketones; where proline was employed as a co-catalyst. In this dual catalyst system, proline is believed to form iminium

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。