6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol) | 374566-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol)
• 英文别名: [(1S,2S)-1,2-cyclohexanediylbis(iminomethylene)]bis[4,6-bis(1,1-dimethylethyl)phenol]；2,4-ditert-butyl-6-[[[(1S,2S)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylamino]cyclohexyl]amino]methyl]phenol
• CAS: 374566-72-0
• 化学式: C₃₆H₅₈N₂O₂
• 分子量: 550.869
• InChiKey: XLBIFNZOKASTEF-KYJUHHDHSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-145 °C
• 沸点：
  595.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol) 、 异丙醇铌 在 air 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Nb(salan)配合物的氧化催化：使用过氧化氢水溶液作为氧化剂的烯丙醇的不对称环氧化

  摘要：

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja100795k
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以10.50 g的产率得到6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol)
  参考文献：
  名称：

  β-酮基酯的可见光诱导的Salan-Copper（II）催化对映选择性好氧α-羟基化

  摘要：

  提出了一种以可见光诱导的salan-copper（II）催化β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应的策略，该方法利用可持续的空气作为氧化剂。该协议可方便地获得许多对映体富集的α-羟基β-酮酯（产率高达95％，ee为96％），尤其是对于β-酮甲基酯而言，它们是医药领域的宝贵体系结构，包括钠的关键中间体-通道阻滞剂（S）-茚虫威。实验研究表明，反应性单线态氧可能参与该反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801263
• 作为试剂：
  描述：

  5-氯-1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯 在 过氧化氢异丙苯 、 6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol) 、 四氯化钛 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  改进的Salen-锆（IV）催化β-酮基酯的氧化对映选择性α-羟基化

  摘要：

  以手性（1 S，2 S）-环己二胺骨架-沙仑-锆（IV）为催化剂，实现了使用氢过氧化枯烯（CHP）作为氧化剂的β-酮酯的高对映选择性α-羟基化反应。以优异的产率（高达99％）和对映选择性（高达98％ee）获得了各种相应的手性α-羟基β-酮酯。锆催化的β-酮酸酯的对映选择性α-羟基化反应是可扩展的，锆催化剂可回收利用。该反应可以以克为单位进行，并且以95％的收率和99％的ee获得了相应的手性产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03554

文献信息

• Shedding light on the use of Cu(<scp>ii</scp>)-salen complexes in the A³ coupling reaction
  作者：Stavroula I. Sampani、Victor Zdorichenko、Marianna Danopoulou、Matthew C. Leech、Kevin Lam、Alaa Abdul-Sada、Brian Cox、Graham J. Tizzard、Simon J. Coles、Athanassios Tsipis、George E. Kostakis

  DOI：10.1039/c9dt04146j

  日期：——

  phenoxido salen based ligands. These ligands orchestrate topological control permitting alkyne binding with concomitant activation of the C–H bond and simultaneously acting as a template temporarily accommodating the abstracted acetylenic proton, and continuously generating, via in situ formed radicals and a Single Electron Transfer (SET) mechanism, a transient Cu(I) active site to facilitate this transformation

  一种Cu（II）络合物Cu（II）L}（1S）已在环境条件下的两个高产率步骤中合成，并通过单晶X射线衍射（SXRD），IR，UV-Vis，圆二色性（CD），元素分析，热重分析（TGA）和电子喷雾电离质谱（ESI-MS）。这种空气稳定的化合物可在室温和露天条件下从仲胺，脂族醛和炔烃中广泛生成二十种炔丙基胺，其中九种为炔丙基胺，收率高达99％。催化剂的负载量可低至1 mol％，而回收的材料可保持其结构完整性，并且最多可使用5次而不会损失其活性。对照实验，SXRD，循环伏安法和理论研究阐明了该机理，揭示了成功的关键是使用基于苯氧基沙仑的配体。通过原位形成的自由基和单电子转移（SET）机理，一个瞬态Cu（I）活性位点促进了这种转变。讨论并介绍了该协议的范围和局限性。
• Main-group metal-based asymmetric catalysts and applications thereof
  申请人：——

  公开号：US20030187249A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  The present invention relates to a method and catalysts for the stereoselective addition of a nucleophile to a reactive &pgr;-bond of a substrate. The chiral, non-racemic catalysts of the present invention constitute the first examples of catalysts for nucleophilic additions that comprise a main-group metal and a tri- or tetra-dentate ligand.

  本发明涉及一种方法和催化剂，用于对底物的活性π键进行立体选择性地加成亲核试剂。本发明的手性、非外消旋催化剂构成了首批包含主族金属和三或四齿配体的亲核加成催化剂的示例。
• Critical Role of External Axial Ligands in Chirality Amplification of <i>trans</i>-Cyclohexane-1,2-diamine in Salen Complexes
  作者：Takuya Kurahashi、Masahiko Hada、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ja904635n

  日期：2009.9.2

  series of Mn(IV)(salen)(L)(2) complexes bearing different external axial ligands (L = Cl, NO(3), N(3), and OCH(2)CF(3)) from chiral salen ligands with trans-cyclohexane-1,2-diamine as a chiral scaffold are synthesized, to gain insight into conformational properties of metal salen complexes. X-ray crystal structures show that Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) and Mn(IV)(salen)(N(3))(2) adopt a stepped conformation

  一系列带有不同外部轴向配体（L = Cl、NO(3)、N(3) 和 OCH(2)CF(3)）的 Mn(IV)(salen)(L)(2) 复合物来自手性 salen合成了具有反式环己烷-1,2-二胺作为手性支架的配体，以深入了解金属salen配合物的构象特性。X 射线晶体结构表明，Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) 和 Mn(IV)(salen)(N(3))(2) 采用阶梯构象，其中一个由于来自反式环己烷-1,2-二胺部分的偏向，两个水杨叉环指向上方而另一个指向下方，这与Mn(IV)(salen)的相对平面的固态构象形成鲜明对比（ Cl)(2)。Mn(IV)(salen)(L)(2) 的 CH(2)Cl(2) 溶液显示出强度增加的圆二色性，顺序为 L = Cl < NO(3) << N(3) < OCH( 2)CF(3), 这表明Mn（IV）（salen）（L）（2）
• Chiral Cu(II) Complexes as Recyclable Catalysts for Asymmetric Nitroaldol (Henry) Reaction in Ionic Liquids as Greener Reaction Media
  作者：Noor-ul Hasan Khan、Eko Adi Prasetyanto、Young-Ki Kim、Mohd Bismillah Ansari、Sang-Eon Park

  DOI：10.1007/s10562-010-0443-8

  日期：2010.12

  Chiral Cu (II) complexes generated in situ from C2-symmetric chiral secondary bis-amines 1′–4′ based on 1,2-diaminocyclohexane structure having H, t-Bu and Cl substituents at 3, 3′, 4, 4′ and 5, 5′ with copper acetate. They were used as catalysts for an environmentally benign protocol for highly enantioselective nitroaldol reaction of various aldehydes with nitromethane in the presence of different

  基于 1,2-二氨基环己烷结构的 C2 对称手性仲胺 1'–4' 原位生成的手性 Cu (II) 配合物，在 3, 3', 4, 4' 具有 H、t-Bu 和 Cl 取代基和 5, 5' 与醋酸铜。它们被用作环境友好协议的催化剂，用于在不同离子液体作为更绿色反应介质的情况下，在 0°C 下，各种醛与硝基甲烷的高度对映选择性硝基醛醇反应。当 [emim]BF4 用作离子液体时，具有高对映选择性（ee，高达 94%）的 β-硝基醇的产率非常高（相对于醛，高达 90%）。目前的离子液体介导的硝基醛醇方案是可回收的（最多五个循环），其性能没有显着损失。 图形摘要
• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：——

  公开号：US20020004602A1

  公开（公告）日：2002-01-10

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应的过程，通常包括在非外消旋手性催化剂的存在下，在含有反应性π-系统的手性或前手性的一对底物之间进行环加成反应，以产生立体异构体富集的产物。本发明还涉及一种新型的不对称催化剂配合物，包括金属和不对称三齿配体。