1-(p-toluenesulfonyl)-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole | 221656-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-toluenesulfonyl)-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 1-toluenesulfonyl-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole；Trimethyl-[1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-trimethylsilylpyrrol-3-yl]silane
• CAS: 221656-20-8
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₂SSi₂
• 分子量: 365.644
• InChiKey: NHJQOQJQVKSOLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-118 °C
• 沸点：
  568.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-toluenesulfonyl)-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 在 氢氧化钾 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-N-dimethyl 3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole-1-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  3,4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性合成。

  摘要：

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。

  DOI：

  10.1021/jo991531c
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4-tris(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 1-(p-toluenesulfonyl)-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  1-叔丁氧羰基-3,4-二氢-1H-吡咯的产生和诱捕反应。

  摘要：

  3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（5）被用作生成高应变反应性五元环状枯烯的关键前体，即1-叔丁氧基羰基-3,4-二氢-1H-吡咯（4）。通过捕获与呋喃，丙烯腈和苯的反应，确认了4在室温下的瞬时存在，从而提供了13-15的环加合物。选择吸电子的叔丁氧羰基作为N-取代基是至关重要的，因为它能够调节11a和11b的电子密度。结果，分别获得了三碘tri单碘鎓12a和12b。相反，N-叔丁基-3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（9）在用Zefirov试剂处理后生成三氟甲磺酸双硅鎓10。

  DOI：

  10.1021/jo982129l

文献信息

• Highly Regioselective Synthesis of 2,3,4-Trisubstituted 1<i>H</i>-Pyrroles: A Formal Total Synthesis of Lukianol A^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Qing-Chuan Yang、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo9915224

  日期：2000.6.1

  led to several 2-substituted 3, 4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole-1-sulfonamides. Utilizing the beta-effect of a trimethylsilyl group, a highly regioselective synthesis of 2,3,4-trisubstituted 1H-pyrroles 23 and 34 was accomplished. The marine natural product lukianol A (3) was prepared utilizing this strategy.

  N，N-二甲基3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺8c的alpha锂化和亲核取代的组合使用可导致多个2取代的3，4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺。利用三甲基甲硅烷基的β效应，完成了2,3,4-三取代的1H-吡咯23和34的高区域选择性合成。利用该策略制备了海洋天然产物卢卡醇A（3）。