N-(4-bromophenyl)benzohydroxamic acid | 35021-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-bromophenyl)benzohydroxamic acid
• 英文别名: N-benzoyl-N-(4-bromophenyl)hydroxylamine；N-p-Brombenzohydroxamsaeure；N-(4-bromophenyl)-N-hydroxybenzamide
• CAS: 35021-82-0
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNO₂
• 分子量: 292.132
• InChiKey: AKLRJUXKKROPKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160-161 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  429.8±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.587±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-bromophenyl)benzohydroxamic acid 在 二溴亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到N-(2,4-dibromophenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  实际应用SOBr 2芳基羟胺向邻溴代苯胺的溴化反应

  摘要：

  这项工作证明了一种从容易获得的芳羟胺和亚硫酰溴合成邻溴代苯胺的简便方法。在本文的反应中使用了温和的反应条件和从杂环结构到药物潜在基序的广泛底物范围。已经实现了对羟基胺的邻位C H键的有效溴化。以高至极好的收率获得了邻溴代苯胺产品，并且在这项工作中显示了这种合成方法的模型放大反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153074
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-硝基苯 在 5% rhodium-on-charcoal 、 碳酸氢钠 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 N-(4-bromophenyl)benzohydroxamic acid
  参考文献：
  名称：

  实际应用SOBr 2芳基羟胺向邻溴代苯胺的溴化反应

  摘要：

  这项工作证明了一种从容易获得的芳羟胺和亚硫酰溴合成邻溴代苯胺的简便方法。在本文的反应中使用了温和的反应条件和从杂环结构到药物潜在基序的广泛底物范围。已经实现了对羟基胺的邻位C H键的有效溴化。以高至极好的收率获得了邻溴代苯胺产品，并且在这项工作中显示了这种合成方法的模型放大反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153074

文献信息

• Reaction of aromatic nitroso compounds with chemical models of ‘thiamine active aldehyde’
  作者：Luísa M. Ferreira、M. Manuel B. Marques、Paulo M.C. Glória、Humberto T. Chaves、João-Pedro P. Franco、Isabel Mourato、José-Rafael T. Antunes、Henry S. Rzepa、Ana M. Lobo、Sundaresan Prabhakar

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.008

  日期：2008.8

  Aromatic nitroso compounds in the presence of base and 2-(α-hydroxyalkyl)-3,4-dimethylthiazolium trifluoromethanesulfonate and related salts furnish in variable yields O- and N-acyl-aryl hydroxylamines and 3,4-dimethylthiazolium trifluoromethanesulfonate. A primary kinetic isotope effect of 4.9, obtained for the appropriate 2α-deuterated thiazolium salt, points to the C2α–H bond cleavage as the rate

  在碱和2-（α-羟基烷基）-3,4-二甲基噻唑三氟甲烷磺酸盐和相关盐存在下的芳族亚硝基化合物，其收率可变，可得到O-和N-酰基-芳基羟胺以及3,4-二甲基噻唑三氟甲烷磺酸盐。对于适当的2α氘代噻唑鎓盐而言，一次动力学同位素效应为4.9，指向C2α-H键断裂作为速率确定步骤。通过ESR检测到的自由基种类明确地鉴定为苯基氢硝基氧化物，但是用TEMPO尝试捕获相应的C-杂环自由基没有成功，并且带有潜在的环丙基自由基钟的底物得到了具有完整的环丙基环的产物。理论计算表明，这种反应具有很大的活化能，因此本身不能排除这类自由基的干预。涉及两种同时存在的机制的可能操作的证据，自由基和优势离子途径涉及噻唑鎓盐的共轭碱基，是“活性硫胺素”的化学模型，而ArNO则可用于形成反应产物。
• Copper-Catalyzed Tandem <i>O</i>-Vinylation of Arylhydroxylamines/[3,3]-Rearrangement/Cyclization: Synthesis of Highly Substituted Indoles and Benzoindoles
  作者：Hairui Yuan、Lirong Guo、Fengting Liu、Zechen Miao、Lei Feng、Hongyin Gao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00470

  日期：2019.5.3

  arylhydroxylamine using vinyliodonium salts as vinylation reagents to generate a transient O-vinyl-N-arylhydroxylamine that rapidly undergoes a [3,3]-sigmatropic rearrangement and subsequent cyclization/rearomatization to form a substituted indole. A wide range of highly substituted indoles and benzoindoles can be afforded in good yields. This approach is readily scalable, and the scope and application of this process

  在本文中，我们开发了一种铜-催化ö使用vinyliodonium盐作为乙烯化试剂以产生瞬时arylhydroxylamine的-vinylation ö -vinyl- Ñ -arylhydroxylamine即迅速经历[3,3] -sigmatropic重排和随后的环化/ rearomatization以形成取代的吲哚。可以以良好的产率提供各种高度取代的吲哚和苯并吲哚。此方法易于扩展，并介绍了此过程的范围和应用。
• Oxoarylation of ynamides with N-aryl hydroxamic acids
  作者：Changwei Chen、Hongyu Zhang、Gang Xu、Sunliang Cui

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.054

  日期：2021.8

  building blocks in organic synthesis. Therefore, the investigation for transformation of ynamides with exceptional selectivity and efficiency is attractive and interesting. Herein, we report an oxoarylation of ynamides with N-aryl hydroxamic acids. In the presence of catalytic Cu(OTf)2, both the terminal and internal ynamides could undergo an addition/[3,3] sigmatropic rearrangement cascade with N-aryl hydroxamic

  炔烃是富含电子的炔烃，具有独特的反应性，可作为有机合成中的灵活构件。因此，以优异的选择性和效率转化ynamides的研究是有吸引力和有趣的。在此，我们报告了 ynamides 与N-芳基异羟肟酸的氧代芳基化。在催化 Cu (OTf) 2存在下，末端和内部炔酰胺都可以与N-芳基异羟肟酸发生加成 / [3,3] σ 重排级联反应以实现氧代芳基化，同时提供选择性进入（邻氨基) 芳基乙酰胺和羟吲哚。此外，进行了氘标记反应和克级反应以探索机制并展示可扩展性。
• Synthesis of <i>ortho</i>-Phosphated (Hetero)Arylamines through Cascade Atherton–Todd Reaction/[3,3]-Rearrangement from Arylhydroxylamines and Dialkyl Phosphites
  作者：Xiao Liu、Jingtai Pei、Zhiwei Gao、Hongyin Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03269

  日期：2022.10.21

  practical and facile strategy for the synthesis of ortho-phosphated (hetero)arylamines from readily available arylhydroxylamines and dialkyl phosphites via cascade Atherton–Todd reaction/[3,3]-rearrangement was developed. This method is amenable to various arylhydroxylamines such as phenylhydroxylamines, naphthylhydroxylamines, and pyridylhydroxylamines, has mild reaction conditions, is oxidant-free, and

  开发了一种实用且简便的策略，用于通过级联 Atherton-Todd 反应/[3,3]-重排从现成的芳基羟胺和亚磷酸二烷基酯合成正磷酸化（杂）芳基胺。该方法适用于苯羟胺、萘基羟胺、吡啶基羟胺等多种芳基羟胺，反应条件温和，无氧化剂，具有良好的官能团相容性和优异的区域选择性。
• Diverse and chemoselective sigmatropic shift rearrangements of multisubstituted <i>N</i>,<i>O</i>-diarylhydroxylamines
  作者：Guangyu Zhang、Simin Sun、Shili Hou、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d2ob00771a

  日期：——

  tandem Smiles rearrangement and amide/ester exchange reactions, generating 2-arylaminoaryl benzoate derivatives. N-Phenyl-O-(2,4,6-trinitrophenyl)hydroxylamines undergo tandem double O[1,3] sigmatropic shift rearrangement to produce formal O[1,5] shift products. However, O-(2,6-dinitrophenyl)-N-(4-substituted phenyl)hydroxylamines undergo tandem O[1,3] and double [3,3] sigmatropic shift rearrangements

  N , O-二芳基羟胺通常有利于[3,3] σ迁移重排。使用合理设计的底物对多取代的N , O-二芳基羟胺可能的 N/O[1,3] σ 迁移重排进行了实验研究，这些底物通常由合适的硝基芳基卤化物和N-芳基羟胺通过芳族亲核取代原位制备。结果表明，N - 和O -(2,4,6-三甲基苯基)羟胺仍然有利于 [3,3] σ 位移，然后是互变异构，而不是 N[1,3] 和 O[1,3] σ 位移和N的重排产物-(2,4,6-三甲基苯基)羟胺进一步进行分子内亲核加成得到二苯并[ b , d ]呋喃-4a(9b H )-胺衍生物，而N- (4-单-和3,5-二取代苯基) -O- (2,4,6-三硝基苯基)羟胺有利地首先经历O[1,3] σ迁移，然后进行串联Smiles重排和酰胺/酯交换反应，生成2-芳基氨基芳基苯甲酸酯衍生物。N -Phenyl - O -(2,4,6-三硝基苯基)羟胺经历串联双 O[1