4-(1-cyclobutenyl)toluene | 91347-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-cyclobutenyl)toluene
• 英文别名: 1-(Cyclobuten-1-yl)-4-methylbenzene
• CAS: 91347-88-5
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: DUTMMFUACFTKLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101-102 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-cyclobutenyl)toluene 以 正戊烷 为溶剂， 生成 4-甲苯基乙炔
  参考文献：
  名称：

  Leigh, William J.; Postigo, J. Alberto, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 2, p. 191 - 203

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(p-tolyl)cyclobutan-1-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 4-(1-cyclobutenyl)toluene
  参考文献：
  名称：

  选择性取代末端[n]二烯的新方法

  摘要：

  制备了末端取代的[3]-和[4]树枝状烯类以及2,3-二取代的buta-1,3-二烯的合成方法。这涉及从容易获得的2-溴环丁酮制备1,2-二取代的环丁烯，以及随后的热开环反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801522

文献信息

• Tandem Processes Identified from Reaction Screening: Nucleophilic Addition to Aryl <i>N</i>-Phosphinylimines Employing La(III)-TFAA Activation
  作者：Hidenori Kinoshita、Oscar J. Ingham、Winnie W. Ong、Aaron B. Beeler、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja100346w

  日期：2010.5.12

  Reaction screening of nucleophilic reaction partners for addition to N-diphenylphosphinylimines employing lanthanum(III) triflate as a catalyst and trifluoroacetic anhydride (TFAA) as an activator is reported. A number of tandem processes leading to novel chemotypes including aza-Prins/intramolecular Friedel-Crafts annulations have been identified, and both reaction scope and mechanism further investigated

  报道了使用三氟甲磺酸镧(III)作为催化剂和三氟乙酸酐(TFAA)作为活化剂对N-二苯基膦亚胺加成的亲核反应伙伴的反应筛选。已经确定了许多导致新化学型的串联过程，包括氮杂王子/分子内弗里德尔-克来福特环化，并且反应范围和机制都得到了进一步研究。
• Laser Flash Photolysis Study of Arylcyclopropylcarbenium Ions:  Cation Stabilizing Abilities of Cyclopropyl and Phenyl Groups
  作者：Wolfgang Kirmse、Birgit Krzossa、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja960268j

  日期：1996.1.1

  Arylcyclopropylcarbenium ions, Ar(c-Pr)CH+, were generated as transient intermediates by laser flash photolysis (LFP) of trans-2,3-diphenylaziridinimines of aryl cyclopropyl ketones in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE). The carbocations are thought to arise by way of diazo compounds and carbenes. Rate constants for the unimolecular decay in TFE and for the bimolecular reaction with methanol in TFE were

  芳基环丙基碳鎓离子 Ar(c-Pr)CH+ 作为瞬态中间体通过激光闪光光解 (LFP) 在 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 中芳基环丙基酮的反式-2,3-二苯基氮丙啶亚胺生成。碳正离子被认为是通过重氮化合物和卡宾产生的。对于 Ar(c-Pr)CH+ 和类似的芳基苯基碳鎓离子 ArPhCH+，获得了 TFE 中单分子衰变和与 TFE 中甲醇双分子反应的速率常数。在这些系列中，发现环丙基和苯基的阳离子稳定能力在数量级上相似。然而，环丙基对增加电子需求的反应比苯基更强烈。因此，环丙基在 Ar = Ph 的阳离子稳定能力方面优于苯基，但在 Ar = 4-MeOC6H4 方面不如苯基。
• Oxidative Ring Contraction of Cyclobutenes: General Approach to Cyclopropylketones including Mechanistic Insights
  作者：Andreas N. Baumann、Franziska Schüppel、Michael Eisold、Andrea Kreppel、Regina de Vivie-Riedle、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00297

  日期：2018.5.4

  cyclopropylketones (CPKs) under atmospheric conditions is reported. Comprehensive mechanistic studies are proposed to support this novel, yet unusual, rearrangement. Insights into the mechanism ultimately led to simplification and generalization of the ring contraction of cyclobutenes using mCPBA as an oxidant. This unique and functional group tolerant transformation proceeds under mild conditions at room temperature

  报道了在大气条件下易于形成环丙基酮（CPK）的易获得的环丁烯衍生物的原始氧化环收缩。建议进行全面的机械研究以支持这种新颖但又不寻常的重排。对该机理的见解最终导致使用m简化和泛化环丁烯的环收缩CPBA作为氧化剂。这种独特且具有官能团耐受性的转化是在室温下于温和条件下进行的，从而提供了一个新的多官能基序文库。由于CPK是吸引人的和特权的药效团，这种简单明了的策略的阐述代表了用于药物发现和药物化学的极有价值的工具。另外，所描述的方法被用于以最少的步骤生成生物活性物质和关键前体的库。
• Palladium-Catalyzed Ring Enlargement of Aryl-Substituted Methylenecyclopropanes to Cyclobutenes
  作者：Min Shi、Le-Ping Liu、Jie Tang

  DOI：10.1021/ja061749y

  日期：2006.6.1

  Methylenecyclopropanes 1 could be converted to the corresponding cyclobutenes 2 under the catalysis of palladium acetate in the presence of metal bromide in 1,2-dichloroethane under mild conditions. A plausible reaction mechanism has been proposed on the basis of deuterium labeling experiment.

  在温和条件下，在金属溴化物的存在下，在乙酸钯的催化下，亚甲基环丙烷 1 可以转化为相应的环丁烯 2。在氘标记实验的基础上提出了一个合理的反应机理。
• Rh(II)-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl N-Tosylhydrazones to 1-Substituted Cyclobutenes
  作者：Jingfeng Huo、Jianbo Wang、Wenbai Ouyang

  DOI：10.1055/a-1995-5960

  日期：——

  useful synthetic intermediates as well as important motifs in functional molecules. Herein, we report a straightforward access toward monosubstituted cyclobutenes from cyclopropyl N-tosylhydrazone. 1,2-Aryl or -alkyl shift of the Rh(II) carbene intermediate plays the key role in this transformation.

  环丁烯是非常有用的合成中间体，也是功能分子中的重要基序。在此，我们报告了从环丙基N-甲苯磺酰腙直接获得单取代环丁烯的方法。Rh(II) 卡宾中间体的 1,2-芳基或 - 烷基转移在这种转化中起着关键作用。