4-phenylbuta-1,3-dien-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane | 162109-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenylbuta-1,3-dien-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 162109-81-1
• 化学式: C₁₉H₃₀OSi
• 分子量: 302.532
• InChiKey: PTXNYIYRQNJUNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.906±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.41
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine 、 4-phenylbuta-1,3-dien-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 2,6-二叔丁基吡啶 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇硅烷的光氧化还原二氟甲基化合成α-二氟甲基芳基酮

  摘要：

  我们在这里报告了通过可见光介导的现成烯醇硅烷的二氟甲基化来高效且高度直接地获得 α-二氟甲基化酮。的方法，它接受胡的试剂的多价的优点，Ñ甲苯磺酰小号-difluoromethyl-小号-phenylsulfoximine，这里用作CHF 2催化photoredox条件下自由基前体，是实用的，可扩展的，并且提供了相应的α-CHF 2酮的产率很好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01177
• 作为产物：
  描述：

  C₁₈H₂₈OSi 、 dimethylsulfoxonium methylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到4-phenylbuta-1,3-dien-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  1-烃取代的环丙基甲硅烷基酮的合成

  摘要：

  研究了在三元环的1-位上具有烃基的环丙基甲硅烷基酮的合成。磺酸亚砜on与衍生自α，β-不饱和醛的α，β-不饱和酰基硅烷的反应不能提供所需的酰基硅烷衍生物。相反，仅产生相应的甲硅烷基烯醇醚。另一方面，α-取代的α，β-不饱和醛的Corey-Chaykovsky环丙烷化进展良好，得到1-取代的环丙基醛。所获得的醛中的甲酰基质子通过羰基的甲磺酰基的甲硅烷基取代得到目标的酰基硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.09.017

文献信息

• Intermolecular C–O Bond Formation with Alkoxyl Radicals: Photoredox-Catalyzed α-Alkoxylation of Carbonyl Compounds
  作者：Camille Banoun、Flavien Bourdreux、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03444

  日期：2021.11.19

  high reactivity of alkoxyl (RO·) radicals and their propensity to easily undergo β-scission or Hydrogen Atom Transfer (HAT) reactions, intermolecular alkoxylations involving RO· radicals are barely described. We report herein for the first time the efficient intermolecular trapping of alkoxyl radicals by silyl enol ethers. This photoredox-mediated protocol enables the introduction of both structurally

  由于烷氧基 (RO·) 自由基的高反应性及其容易发生 β 断裂或氢原子转移 (HAT) 反应的倾向，几乎没有描述涉及 RO· 自由基的分子间烷氧基化。我们在此首次报道了甲硅烷基烯醇醚对烷氧基自由基的有效分子间捕获。这种光氧化还原介导的协议能够将结构简单和更复杂的烷氧基引入范围广泛的酮和酰胺中。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• Rhenium(I)-Catalyzed Generation of α,β-Unsaturated Carbene Complex Intermediates from Propargyl Ethers for the Preparation of Cycloheptadiene Derivatives
  作者：Hideyuki Sogo、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201604371

  日期：2016.8.16

  The rhenium(I)‐catalyzed generation of α,β‐unsaturated carbene complex intermediates from easily available propargyl ethers was achieved for the concise construction of cycloheptadiene derivatives through the formal [4+3] cycloaddition reaction with siloxydienes.

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。
• Rhodium- and Platinum-Catalyzed [4+3] Cycloaddition with Concomitant Indole Annulation: Synthesis of Cyclohepta[<i>b</i>]indoles
  作者：Dongxu Shu、Wangze Song、Xiaoxun Li、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201209266

  日期：2013.3.11

  Various substituted cyclohepta[b]indoles were prepared from propargylic ethers and dienes by a tandem indole annulation/[4+3] cycloaddition (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). Both acyclic and cyclic dienes participated in the [4+3] cycloaddition to afford tri‐ and tetracyclic products, respectively. Electron‐deficient phosphine or phosphite ligands facilitated the tandem reaction.

  通过串联吲哚环化/[4+3]环加成反应，由炔丙醚和二烯制备了各种取代的环庚[ b ]吲哚（参见方案；Boc=叔丁氧基羰基）。无环和环状二烯都参与[4+3]环加成反应，分别生成三环和四环产物。缺电子膦或亚磷酸酯配体促进了串联反应。
• Nucleoside Analogues: Synthesis from Strained Rings
  作者：Sophie Racine、Jérémy Vuilleumier、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/ijch.201500090

  日期：2016.6

  Nucleoside analogues are widely employed as bioactive compounds against cancer and viral infections. Consequently, it is important to develop efficient synthetic methods to access them with high efficiency and structural diversity. Herein, we present a full account of our work on the synthesis of nucleoside analogues via annulations of donor acceptor aminocyclopropanes and aminocyclobutanes. Thymine‐

  核苷类似物被广泛用作抗癌和病毒感染的生物活性化合物。因此，重要的是开发有效的合成方法以使其具有高效性和结构多样性。在本文中，我们全面介绍了通过供体受体氨基环丙烷和氨基环丁烷的环合合成核苷类似物的工作。胸腺嘧啶和尿嘧啶衍生的二酯环丙烷可通过乙烯基化和铑催化的环丙烷化作用从相应的核碱基中获得，然后用于醛，酮和烯醇醚的（3 + 2）环化中。获得的类似物可以转化为重要的羟甲基衍生物。胸腺嘧啶和氟尿嘧啶衍生的二酯环丁烷可通过乙烯基化和（2 + 2）环加成反应从核碱基中获得，也可用于醛的（4 + 2）环合中。最后，可以使用核碱基与氯甲基亚乙基丙二酸丙二酸酯的缩合来获得嘌呤衍生的二酯环丙烷，但是与这类底物的环化反应并不成功。