1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-6-yne | 106027-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-6-yne
• 英文别名: tert-butyl(hept-6-yn-1-yloxy)diphenylsilane；tert-butyl(hept-6-ynyloxy)diphenylsilane；tert-butyl-hept-6-ynoxy-diphenylsilane
• CAS: 106027-21-8
• 化学式: C₂₃H₃₀OSi
• 分子量: 350.576
• InChiKey: IHQVBDYWBXUIQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-6-yne 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 氟化铵 、 氢气 、 二异丙胺 、 sodium iodide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 66.5h， 生成 (Z)-14-(pyridin-3-yl)tetradec-6-enal
  参考文献：
  名称：

  On the synthesis of pyrinodemin A. Part 1: The location of the olefin

  摘要：

  The elucidation of the structure of the cytotoxic marine sponge alkaloid pyrinodemin A by synthesis is described. Based on the C-13 NMR spectra of three double bond positional isomers and the natural product, it is concluded the C14'-C15' isomer best represents the true structure of pyrinodemin A. In addition, the structural assignment of pyrinodemin C is evaluated. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.051
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-(7,7-dibromohept-6-enoxy)-diphenylsilane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-6-yne
  参考文献：
  名称：

  镍催化、酯促进、环氧化物-炔烃还原偶联的大环化：(-)-Gloeosporone 的全合成

  摘要：

  改变变化：标题化合物的全合成围绕一种新策略，该策略采用镍 (0)-膦配合物和三乙基硼烷通过 C  C 键形成有效闭合 14 元环（参见方案；cod = 环辛二烯）。合成分 10 步完成，总产率约为 9%。

  DOI：

  10.1002/anie.200902079

文献信息

• Total Synthesis of the Tetrasubstituted Furan Fatty Acid Metabolite CeDFP via Au-Catalyzed Intermolecular Alkyne Hydroarylation
  作者：Yamin Wang、Gareth J. Pritchard、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01786

  日期：2019.6.21

  The first total synthesis of the tetrasubstituted furan fatty acid (FFA) metabolite 5-[(1E)-2-carboxyethenyl]-3,4-dimethyl-2-furanpentanoic acid (CeDFP) is reported. CeDFP is a FFA metabolite isolated from shark livers and is related to the known FFA metabolites CMPF and CMPentylF. Key elements of the synthetic route to CeDFP include an iodine-promoted 5-endo-dig cyclization of a 1,2-alkyne diol, a

  报道了四取代呋喃脂肪酸（FFA）代谢物5-[（（1 E）-2-羧基乙烯基] -3,4-二甲基-2-呋喃戊酸（CeDFP）的第一次全合成。CeDFP是从鲨鱼肝脏中分离出来的FFA代谢产物，与已知的FFA代谢产物CMPF和CMPentylF有关。到CeDFP合成途径的关键要素包括碘促进的5-内切-挖1,2-炔二醇，将C的甲基锂-介导的插入的环化3 -甲基基和金（I） -催化的分子间加氢芳基化以引入不饱和酯。
• Total Synthesis of a Mycolic Acid from <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Nabil Tahiri、Peter Fodran、Dhineshkumar Jayaraman、Jeffrey Buter、Martin D. Witte、Tonatiuh A. Ocampo、D. Branch Moody、Ildiko Van Rhijn、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.202000523

  日期：2020.5.4

  In Mycobacterium tuberculosis, mycolic acids and their glycerol, glucose, and trehalose esters ("cord factor") form the main part of the mycomembrane. Despite their first isolation almost a century ago, full stereochemical evaluation is lacking, as is a scalable synthesis required for accurate immunological, including vaccination, studies. Herein, we report an efficient, convergent, gram-scale synthesis

  在结核分枝杆菌中，分枝菌酸及其甘油、葡萄糖和海藻糖酯（“索因子”）形成菌膜的主要部分。尽管它们在近一个世纪前首次分离，但仍缺乏完整的立体化学评估，以及准确的免疫学（包括疫苗接种）研究所需的可扩展合成。在此，我们报告了分枝菌酸及其葡萄糖酯的四种立体异构体的高效、收敛、克级合成。与抗原呈递蛋白 CD1b 的结合和 T 细胞活化研究用于确认合成材料的抗原性。通过比较天然材料中顺式甲氧基甲基部分的旋光度与合成材料的旋光度来评估其绝对立体化学。
• Total synthesis of 20-hydroxy- and 20-carboxy-leukotrienes B4
  作者：K.C Nicolaou、Y.S Chung、P.E Hernandez、I.M Taffer、R.E Zipkin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84400-7

  日期：1986.1

  The total synthesis of 20-hydroxy- and 20-carboxy-leukotrienes B4 (1 and 2) from key intermediates 13, 14 and 15 is described.

  描述了由关键中间体13、14和15的20-羟基-和20-羧基-白三烯B 4（1和2）的全合成。
• Boryl-Dictated Site-Selective Intermolecular Allylic and Propargylic C–H Amination
  作者：Yuan Liu、Zhi-Hao Chen、Yin Li、Jiasheng Qian、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c06117

  日期：2022.8.10

  double and triple bonds within the product leave room for further decorations. Mechanistic studies reveal that the key stabilization effect of the B(MIDA) moiety on its adjacent developing positive charge is responsible for the high site-selectivity and that a closed transition state might be involved, as the reaction is fully stereoretentive. An activation effect of B(MIDA) is also found.

  对于具有两组或多组电子和空间相似的烯丙基质子的内烯烃，烯丙基 C-H 官能化的位点选择性从根本上具有挑战性。此前，已证明电负性原子的负感应效应对几个启发性的区域选择性 C-H 官能化反应有效。然而，用于类似目的的正电原子的使用仍有待开发。α-氨基硼酸及其衍生物已得到广泛应用。他们目前的合成很大程度上依赖于官能团操作。在这里，我们报告了烯丙基N的硼基导向的分子间 C-H 胺化-甲基亚氨基二乙酰硼酸酯 (B(MIDA)s) 和炔丙基 B(MIDA)s 可提供具有极高位点选择性（高达 300:1）的 α-氨基硼酸酯。由于反应条件温和，各种高度官能化的仲和叔 α-氨基硼酸酯通常以良好至优异的产率形成。产品中的不饱和双键和三键为进一步装饰留下了空间。机理研究表明，B(MIDA) 部分对其相邻正电荷的关键稳定作用是高位点选择性的原因，并且可能涉及闭合过渡态，因为反应是完全立体保持的。还发现了 B(MIDA)
• Synthesis of a possible structure of pyrinodemin A
  作者：Stuart P. Romeril、Victor Lee、Timothy D.W. Claridge、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02117-7

  日期：2002.1

  An alternative possible structure of pyrinodemin A is synthesised. The C-13 NMR or the synthetic product 3 is in better agreement with the literature data. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.