(1R,2R)-1,2-二邻甲苯甲酸酯-1,2-二胺 | 872595-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (1R,2R)-1,2-二邻甲苯甲酸酯-1,2-二胺
• 英文名称: (1R,2R)-1,2-di-o-tolylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (1R,2R)-1,2-bis(2-methylphenyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 872595-04-5
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: HKBNVGISGVWESI-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-二邻甲苯甲酸酯-1,2-二胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 34.17h， 生成 (1R,2R)-N,N’-dimethyl-1,2-bis(2-methylphenyl)-1,2-diaminoethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Chiral Diamine Ligands for Nickel-catalyzed Asymmetric Cross-couplings of Alkylchloroboronate Esters with Alkylzincs: (1R,2R)-N,N’-Dimethyl-1,2-bis(2-methylphenyl)-1,2-diaminoethane

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.096.0245
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,2R)-1,2-二邻甲苯甲酸酯-1,2-二胺
  参考文献：
  名称：

  将有机金属试剂高度非对映选择性和对映选择性加成到手性 C 2-对称双亚胺

  摘要：

  通过将有机金属试剂添加到手性双亚胺中，开发了一种有效且直接的制备对映体富集的 C 2 对称邻二胺的方法，该方法可以获得各种光学纯的芳香族和脂肪族 C 2 对称邻二胺高产量。提出了“Cram-Davis”开放过渡态模型，以合理化观察到的将有机锂试剂添加到双亚胺中的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918927
• 作为试剂：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 苄叉丙酮 在 (1R,2R)-1,2-二邻甲苯甲酸酯-1,2-二胺 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(+)-杀鼠灵 、 (S)-(-)-华法令
  参考文献：
  名称：

  邻位二胺催化的华法林合成中的底物定向立体选择性。

  摘要：

  ［结构：见正文］提出了一种涉及二亚胺中间体的新机理，用于邻位二胺催化的华法林合成。通过改变二胺来降低NCCN二面角会导致华法林合成的对映选择性增加。

  DOI：

  10.1021/ol062000v

文献信息

• Design of Ru(II)-NHC-Diamine Precatalysts Directed by Ligand Cooperation: Applications and Mechanistic Investigations for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wei Li、Tobias Wagener、Lars Hellmann、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Johannes Neugebauer、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c00985

  日期：2020.4.15

  A modular synthesis of Ru(II)-NHC-diamine complexes from readily available chiral N-heterocyclic carbenes (NHCs) and chiral diamines is disclosed for the first time. The well-defined Ru(II)-NHC-diamine complexes show unique structure and coordination chemistry including an unusual tridentate coordination effect of 1,2-diphenylethylenediamine. The isolated air- and moisture-stable Ru(II)-NHC-diamine

  首次公开了从容易获得的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 和手性二胺中模块化合成 Ru(II)-NHC-二胺配合物。明确定义的 Ru(II)-NHC-二胺配合物显示出独特的结构和配位化学，包括 1,2-二苯基乙二胺的不寻常的三齿配位效应。分离出的空气和水分稳定的 Ru(II)-NHC-二胺配合物可作为异香豆素、苯并噻吩 1,1-二氧化物和酮的不对称氢化的通用预催化剂。此外，在化学计量反应和核磁共振实验鉴定反应中间体的基础上，结合DFT计算，提出了可能的催化循环。
• Enantioselective Reductive Coupling of Imines Templated by Chiral Diboron
  作者：Mingkang Zhou、Kaidi Li、Dongping Chen、Ronghua Xu、Guangqing Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.0c04558

  日期：2020.6.10

  We herein report a general, practical, and highly efficient method for asymmetric synthesis of a wide range of chiral vicinal diamines via reductive coupling of imines templated by chiral diboron. The protocol features high enantioselectivity and stereospecificity, mild reaction conditions, simple operating procedures, use of readily available starting materials, and a broad substrate scope. The method

  我们在此报告了一种通用、实用且高效的方法，通过手性二硼模板化的亚胺的还原偶联不对称合成各种手性邻二胺。该协议具有高对映选择性和立体特异性、温和的反应条件、简单的操作程序、使用现成的起始材料和广泛的底物范围。该方法表明了启用二硼的 [3,3]-σ 重排的普遍性。
• Terminal-fluoride-coordinated air-stable chiral dysprosium single-molecule magnets
  作者：Jinjiang Wu、Guo-Lu Wang、Zhenhua Zhu、Chen Zhao、Xiao-Lei Li、Yi-Quan Zhang、Jinkui Tang

  DOI：10.1039/d2cc02570a

  日期：——

  Terminal fluoride ligands generate strong magnetic anisotropy in air-stable chiral dysprosium enantiomers supported by a bulky equatorial macrocycle, exhibiting a typical zero-field single-molecule magnet behaviour.

  末端氟化物配体在由庞大的赤道大环支持的空气稳定的手性镝对映体中产生强磁各向异性，表现出典型的零场单分子磁体行为。
• [EN] DIBORON GLYCOL ESTER, PREPARATION METHOD THEREFOR, INTERMEDIATE THEREOF, AND APPLICATION THEREOF<br/>[FR] ESTER DE GLYCOL DIBORÉ, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION, INTERMÉDIAIRE CORRESPONDANT ET UTILISATION ASSOCIÉE<br/>[ZH] 一种联硼酸二醇酯、其制备方法、其中间体及其应用
  申请人：SHANGHAI INSITITUTE OF ORGANIC CHEMISTRY CHINESE ACAD OF SCIENCES

  公开号：WO2021223156A1

  公开（公告）日：2021-11-11

  本发明公开了一种联硼酸二醇酯、其制备方法、其中间体及其应用。该联硼酸二醇酯可用于诱导底物为亚胺的还原偶联反应，底物可由醛及氨反应得到，非常易得且成本相当低廉；产物仅需酸碱操作，即可从反应体系中分离而来，无需柱色谱纯化，后处理方式便捷，易于操作；所得产物产率较高且无需保护基操作。该联硼酸二醇酯具备手性，所述还原偶联反应的立体选择性普遍优秀，仅需简单重结晶既可以得到99％ee的手性二胺。该联硼酸二醇酯可使用二醇可与联硼酸二醇酯反应获得，该二醇制备方便，易于放大，且其经过简单的酸碱操作，可以从反应液中回收重复利用，回收率达95％，进一步节约了制备成本。
• Optical Resolution of (±)-1,2-Bis(2-methylphenyl)ethylene-1,2-diamine as a Chiral Framework for 2-Iminoimidazolidine with 2-Methylphenyl Pendant and the Guanidine-Catalyzed Asymmetric Michael Reaction of <i>tert</i>-Butyl Diphenyliminoacetate and Ethyl Acrylate
  作者：Akemi Ryoda、Nana Yajima、Toyokazu Haga、Takuya Kumamoto、Waka Nakanishi、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1021/jo701923z

  日期：2008.1.1

  [GRAPHICS](+/-)-1,2-Bis(2-methylphenyl)ethylene-1,2-diamine, prepared from benzil and ammonium acetate, was optically resolved as a chiral framework for 2-(1-benzyl-2-hydroxyethyl)imino-1,3-dimethylimidazolidine with 2-methylphenyl pendants at the 4,5-positions. Catalysis ability of the 1,3-dimethyl-4,5-bis(2-methylphenyl)imidazolidine and the related 1,3-dibenzyl-4,5-diphenylimidazolidine was examined in the asymmetric Michael reaction of t-butyl diphenyliminoacetate and ethyl acrylate.