(-)-(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-(oxiranyl)-hexan-1-al | 303044-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-(oxiranyl)-hexan-1-al
• 英文别名: (2S,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-(oxiranyl)hexan-1-al
• CAS: 303044-46-4
• 化学式: C₂₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 368.548
• InChiKey: UPKKIEYYORNNNH-DUXKGJEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  38.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-(oxiranyl)-hexan-1-al 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 2-硝基苯磺酰肼 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 2-{2-[(1E,3Z)-4-{(2R,3R)-3-[(R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-propyl ]oxiran-2-yl}buta-1,3-dien-1-yl ]-1,3-dioxolan-2-yl}acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过仿生大环内酯化和环环芳构化反应合成根霉醇的研究

  摘要：

  描述了对天然产物 radicicol 全合成的研究，该研究通过捕获乙烯酮中间体采用后期酯化和芳构化。随后所得三酮酯的仿生芳构化得到高度官能化的间苯二甲酸酯。研究了通过分子间或分子内过程捕获乙烯酮中间体的两种不同方法。在第一种方法中，间苯二甲酸酯的合成之后是闭环复分解，这将大环内酯和受保护的前体提供给单霉素 I。在第二种方法中，检测了分子内烯酮捕获作为关闭大环并形成间苯二酸酯大环内酯。这些研究展示了各种耐受芳构化反应条件的敏感官能团，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402205
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-Butyldiphenylsilanyloxy)butyric acid methyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 pyridine-SO3 complex 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 (-)-(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-(oxiranyl)-hexan-1-al
  参考文献：
  名称：

  根管菌素和莫西林 I 的简明不对称合成

  摘要：

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，

  DOI：

  10.1021/ja011364+

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Multiplolide A and of a Diastereoisomer
  作者：Bandi Chennakesava Reddy、Vikas Madhukar Bangade、Palakuri Ramesh、Harshadas Mitaram Meshram

  DOI：10.1002/hlca.201200164

  日期：2013.2

  A stereoselective total synthesis of multiplolide A (1) and of its diastereoisomer 2 was described from easily accessible starting materials (Schemes 2–4). The synthetic strategy involves a Jacobsen resolution, Sharpless epoxidation, Swern oxidation, Yamaguchi reaction, and ring‐closing metathesis (RCM).

  multiplolide A（的立体选择性全合成1）和对映异构体及其2是从容易获得的起始原料描述（方案2 - 4）。合成策略包括Jacobsen拆分，Sharpless环氧化，Swern氧化，Yamaguchi反应和闭环复分解（RCM）。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Radicicol Dimethyl Ether:  A Novel Application of Ring-Forming Olefin Metathesis
  作者：Robert M. Garbaccio、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ol0063252

  日期：2000.10.1

  A concise, stereospecific synthesis of radicicol dimethyl ether is presented. The strategy relies on a convergent three-stage assembly of the 14-membered lactone which has, as a key transformation, a novel ring-forming metathesis reaction utilizing a vinyl epoxide.

  提出了简明的立体定向合成紫杉醇二甲醚的方法。该策略依赖于14元内酯的会聚三步组装，该组装具有关键性，它是利用乙烯基环氧化合物的新型成环易位反应。