二乙基1-丁烯-2-基膦酸酯 | 42329-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 二乙基1-丁烯-2-基膦酸酯
• 英文名称: diethyl 1-(1-ethyl)ethenylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-methylenepropylphosphonate；diethyl but-1-en-2-ylphosphonate；(1-ethyl-vinyl)-phosphonic acid diethyl ester；1-Ethylvinylphosphorsaeurediester；2-Diethoxyphosphorylbut-1-ene
• CAS: 42329-48-6
• 化学式: C₈H₁₇O₃P
• mdl: MFCD08063236
• 分子量: 192.195
• InChiKey: WMONNVXBXRQZOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-52 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基1-丁烯-2-基膦酸酯 在 sodium azide 、 氨 、 溴 作用下， 以 氯仿 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(Diethylphosphono)butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和羧酸衍生物。X. α-叠氮基-二乙氧基膦酰基-α-和β-烯烃的合成与反应

  摘要：

  α,β-二溴-β-二乙氧基膦基烷烃 (2) 是通过 β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃的溴化反应获得的立体异构混合物（赤型：苏型 = 50 : 50），由 E-异构体和 Z -异构体（50：50）。发现 2 与叠氮化钠的反应立体选择性地进行，只得到 。α-溴-β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃的 E-异构体，然后可以转化为 α-叠氮基-β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃 (4) 和 α-叠氮基-β-二乙氧基膦酰基-β-烯烃，其构型由磷原子和乙烯基质子之间的耦合常数决定。此外，4的辐照产生了一种新型的β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃-α-亚胺，随后重排成相应的腈。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.2891
• 作为产物：
  描述：

  乙酰亚磷酸二乙酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 二乙基1-丁烯-2-基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-膦酰基乙烯基芳基磺酸盐：通过钯催化的铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸盐的有吸引力的伙伴

  摘要：

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600056

文献信息

• Pd-Catalysed Suzuki coupling of α-bromoethenylphosphonates with organotrifluoroborates: a general protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Housan Xu、Ruifeng Li、Hao Wu、Bin Chen、Yiming Zhu、Yi Yang、Zongming Tian

  DOI：10.1039/c7ob02267k

  日期：——

  and robust protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates via Suzuki coupling of α-bromovinylphosphonates with organotrifluoroborates has been successfully developed. This method features broad substrate scope, great functional group compatibilities, and easy scale-up ability. In addition to easy access of nucleophiles, straightforward synthesis of electrophiles was also realized

  已经成功开发了通过α-溴乙烯基膦酸酯与有机三氟硼酸酯的Suzuki偶联合成末端α-取代的乙烯基膦酸酯的通用且鲁棒的方案。该方法具有广泛的底物范围，强大的官能团相容性和易于放大的能力。除了易于接近亲核试剂外，还以α-溴乙烯基膦酸二乙酯为起始原料，实现了亲电试剂的直接合成。使用Pd2（dba）3 / SPhos的组合作为催化剂，在温和条件下可以很好地获得一系列α-烷基，芳基，杂芳基和炔基取代的乙烯基膦酸酯。作为合成应用，末端乙烯基膦酸酯在可见光促进的吉斯反应中用作有效的迈克尔受体。
• New Synthesis and Hydroboration of Vinylphosphonates
  作者：Mitsuji Yamashita、Mitsumasa Kojima、Hiroshi Yoshida、Tsuyoshi Ogata、Saburo Inokawa

  DOI：10.1246/bcsj.53.1625

  日期：1980.6

  The Arbuzov reaction of trimethyl and triethyl phosphites with acyl chlorides gave 1-oxoalkylphosphonates in 57–80% yields. The Wittig reaction of the phosphonates with methylenetriphenylphosphorane gave vinylphosphonates in 25–59% yields. Hydroboration of vinylphosphonates in oxolane gave 2-hydroxyethylphosphonates in 50–65% yields. The procedure seems to be a good synthetic method to afford 1-alkyl-substituted

  亚磷酸三甲酯和三乙酯与酰氯的 Arbuzov 反应得到 1-氧代烷基膦酸酯，产率为 57-80%。膦酸酯与亚甲基三苯基膦的 Wittig 反应生成乙烯基膦酸酯，产率为 25-59%。乙烯基膦酸酯在氧杂环戊烷中的硼氢化反应得到 2-羟乙基膦酸酯，产率为 50-65%。该程序似乎是一种很好的合成方法，可以提供比起始的 1-氧代烷基膦酸酯多一个碳原子的 1-烷基取代的 2-羟乙基膦酸酯。
• Studies on Nitro Carboxylic Acids. III. The Reaction of α-Nitroolefins with Triethyl or Diethyl Phosphite
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Katsuhiro Katayama、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.46.1727

  日期：1973.6

  The reaction of α-nitroolefins with triethyl or diethyl phosphite was studied and structural assignment of the products was made by spectroscopic analyses. Ethyl α,β-unsaturated α-nitrocarboxylates (IV) and 1-nitroalkenes (V) reacted with triethyl phosphite to afford ethyl β-diethoxyphosphinyl-α,β-unsaturated-carboxylates (IX) and 2-diethoxyphosphinyl-1-alkenes (X), respectively. Compound (IV) reacted

  研究了α-硝基烯烃与亚磷酸三乙酯或二乙酯的反应，并通过光谱分析确定了产物的结构。α,β-不饱和 α-硝基羧酸乙酯 (IV) 和 1-硝基烯烃 (V) 与亚磷酸三乙酯反应得到 β-二乙氧基膦酰基-α,β-不饱和羧酸乙酯 (IX) 和 2-二乙氧基膦酰基-1-烯烃 (X) ）， 分别。化合物(IV)与亚磷酸二乙酯反应得到β-​​二乙氧基次膦酰基-α-硝基羧酸乙酯(VI)。讨论了IX中的几何异构和反应机理。
• A Simple and Efficient Method for One-Pot, Three-Component Synthesis of Terminal Vinylphosphonates Using a Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Sara Sobhani、Moones Honarmand

  DOI：10.1055/s-0032-1317965

  日期：——

  convenient and practical method for the one-pot, three-component synthesis of terminal vinylphosphonates from readily available starting materials (aryl/alkyl/heteroaryl aldehydes, nitromethane and trialkylphosphites) through a tandem Henry–­Michael reaction followed by nitro elimination in the presence of 5-hydroxypentylammonium acetate (5-HPAA) as a task-specific ionic liquid, is described. This method offers

  一种方便实用的方法，用于从易得的起始材料（芳基/烷基/杂芳基醛、硝基甲烷和亚磷酸三烷基酯）通过串联亨利-迈克尔反应，然后在存在下硝基消除的情况下，一锅三组分合成末端乙烯基膦酸酯描述了作为特定任务的离子液体的 5-羟基戊基乙酸铵 (5-HPAA)。这种方法提供了几个优点，例如使用可重复使用且价格低廉的离子液体，这是一种环境友好的反应介质，以及不需要专门设备的简单反应设置。该方法在温和的反应条件下提供了良好的产物收率。
• Synthesis of branched 9-[2-(2-phosphonoethoxy)ethyl]purines as a new class of acyclic nucleoside phosphonates which inhibit Plasmodium falciparum hypoxanthine–guanine–xanthine phosphoribosyltransferase
  作者：Dana Hocková、Antonín Holý、Milena Masojídková、Dianne T. Keough、John de Jersey、Luke W. Guddat

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.07.044

  日期：2009.9.1

  the salvage enzyme, hypoxanthine–guanine–xanthine phosphoribosyltransferase (HGXPRT), for the synthesis of the 6-oxopurine nucleoside monophosphates. Specific acyclic nucleoside phosphonates (ANPs) inhibit PfHGXPRT and possess anti-plasmodial activity. Two series of novel branched ANPs derived from 9-[2-(2-phosphonoethoxy)ethyl]purines were synthesized to investigate their inhibition of PfHGXPRT and

  疟疾寄生虫恶性疟原虫（Pf）缺乏从头途径，并且依赖挽救酶次黄嘌呤-鸟嘌呤-黄嘌呤磷酸核糖基转移酶（HGXPRT）来合成6-氧代嘌呤核苷一磷酸。特定的无环核苷膦酸酯（ANP）抑制Pf HGXPRT并具有抗疟原虫活性。合成了两个系列的9- [2-（2-膦酰基乙氧基）乙基]嘌呤衍生的新型支链ANP，以研究其对Pf HGXPRT和人HGPRT的抑制作用。Pf HGXPRT的最佳抑制剂具有K i1μM。数据表明，疏水取代基的位置和性质都改变了ANP的效能和选择性。