<2R,4R,5R,2(1R)>-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-(2-oxocyclohexyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine | 144016-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <2R,4R,5R,2(1R)>-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-(2-oxocyclohexyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine
• 英文别名: (2R)-2-[(2R,4R,5R)-4-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-yl]cyclohexan-1-one
• CAS: 144016-23-9
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₄S
• 分子量: 413.538
• InChiKey: USLBTKZLUVWGOG-XEDHWARRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁烯酮 、 <2R,4R,5R,2(1R)>-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-(2-oxocyclohexyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(R)-2-[(2R,4R,5R)-4-Methyl-5-phenyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-oxazolidin-2-yl]-2-(3-oxo-butyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Functionalized, Enantiomerically and Diastereomerically Pure Cyclohexane Derivates via Michael Addition of Chiral 3-Tosyl-2-(2-oxoalkyl)-1,3-oxazolidines and Methyl Vinyl Ketone

  摘要：

  在碳酸铯的影响下，2-（2-氧代环烷基）- 或 2-苯乙酰基-3-对甲苯磺酰基-1,3-恶唑烷 1、2、9 和 10 与 3-丁烯-2-酮发生高度非对映选择性的迈克尔加成反应，分别生成 1,5-二酮 8 或 11。二酮 8 的分子内醛化反应生成立体同构的环己酮 13 或 14。酮 14 与亲核物的加成同样具有高度的立体选择性，可得到二元醇 17。 总之，在 N-对甲基苯磺酰-2-氨基烷醇的立体定向影响下，只需几个步骤就能从简单的非手性前体中生成立体同构的受保护羧醛。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25687
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 、 (2S,4R,5R)-2-methoxy-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 <2R,4R,5R,2(1R)>-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-(2-oxocyclohexyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  芳基取代基对甲硅烷基烯醇醚加成手性恶唑啉鎓离子的立体选择性的影响。

  摘要：

  据报道，密度泛函理论计算揭示了芳族相互作用在将芳基取代的甲硅烷基烯醇醚添加到手性恶唑啉离子中的作用。芳基取代的甲硅烷基烯醇醚与脂肪族甲硅烷基烯醇醚形成相反的非对映异构体，这归因于有吸引力的阳离子-π和CH-π相互作用，降低的空间斥力和在“拥挤”的转变中较低的扭转应变状态。

  DOI：

  10.1021/ol202911v

文献信息

• Norpseudoephedrine-derived 2-methoxy-3-sulfonyl-1,3-oxazolidines: Chiral, highly diastereoselective formyl cation equivalents
  作者：Kilian Conde-Frieboes、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89849-5

  日期：1992.1

  (2S,4R 5R)-2-Methoxy-4-methyl-3-(4-methylbenzenesulfonyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidine (2c) adds trimethylsilyl 1-cycloalkenyl ethers under Lewis acid catalysis with complete induced and high simple diastereoselectivity to yield homochiral oxazolidine-masked 2-formylalkanones.

  (2S,4R,5R)-2-甲氧基-4-甲基-3-(4-甲基苯磺酰基)-5-苯基-1,3-噁唑烷(2c)在路易斯酸催化的条件下，与三甲基硅基-1-环烯基醚发生[3+2]环加成反应，具有完全的诱导性和高水平的简单非对映选择性，生成单一手性的噁唑烷保护的2-甲酰基烷酮。
• Synthesis of Highly Functionalized, Enantiomerically and Diastereomerically Pure Cyclohexane Derivates via Michael Addition of Chiral 3-Tosyl-2-(2-oxoalkyl)-1,3-oxazolidines and Methyl Vinyl Ketone
  作者：Olaf Prien、Holger Hoffmann、Kilian Conde-Frieboes、Thomas Krettek、Bernd Berger、Kerstin Wagner、Michael Bolte、Dieter Hoppe

  DOI：10.1055/s-1994-25687

  日期：——

  2-(2-Oxocycloalkyl)- or 2-phenylacyl-3-tosyl-1,3-oxazolidines 1, 2, 9, and 10 undergo with 3-buten-2-one highly diastereoselective Michael additions under the influence of cesium carbonate to yield 1,5-diketones 8 or 11, respectively. Intramolecular aldolization of diketones 8 yields stereohomogeneous cyclohexanones 13 or 14. Addition of nucleophiles to ketones 14, again, proceeds highly stereoselectively to give diols 17. Overall, under the stereodirecting influence of N-tosyl-2-aminoalkanols, stereohomogeneous protected carbaldehydes are constructed within a few steps from simple achiral precursors.

  在碳酸铯的影响下，2-（2-氧代环烷基）- 或 2-苯乙酰基-3-对甲苯磺酰基-1,3-恶唑烷 1、2、9 和 10 与 3-丁烯-2-酮发生高度非对映选择性的迈克尔加成反应，分别生成 1,5-二酮 8 或 11。二酮 8 的分子内醛化反应生成立体同构的环己酮 13 或 14。酮 14 与亲核物的加成同样具有高度的立体选择性，可得到二元醇 17。 总之，在 N-对甲基苯磺酰-2-氨基烷醇的立体定向影响下，只需几个步骤就能从简单的非手性前体中生成立体同构的受保护羧醛。
• Origins of Aryl Substituent Effects on the Stereoselectivities of Additions of Silyl Enol Ethers to a Chiral Oxazolinium Ion
  作者：Elizabeth H. Krenske

  DOI：10.1021/ol202911v

  日期：2011.12.16

  interactions in the additions of aryl-substituted silyl enol ethers to a chiral oxazolinium ion. Aryl-substituted silyl enol ethers give the opposite diastereomer of the adduct than do aliphatic silyl enol ethers, due to a combination of attractive cation−π and CH−π interactions, reduced steric repulsion, and lower torsional strain in the more “crowded” transition state.

  据报道，密度泛函理论计算揭示了芳族相互作用在将芳基取代的甲硅烷基烯醇醚添加到手性恶唑啉离子中的作用。芳基取代的甲硅烷基烯醇醚与脂肪族甲硅烷基烯醇醚形成相反的非对映异构体，这归因于有吸引力的阳离子-π和CH-π相互作用，降低的空间斥力和在“拥挤”的转变中较低的扭转应变状态。