(S)-(E)-tert-butyl 2-(2-nitrovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 213669-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(E)-tert-butyl 2-(2-nitrovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(E)-2-nitroethenyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 213669-44-4
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₄
• 分子量: 242.275
• InChiKey: PAWKTAHOTPAHNV-ORZBULNSSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-tert-butyl 2-(2-nitrovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 4 A molecular sieve 、 乙基溴化镁 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 1-methyl-4-[(2S)-N-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-yl]-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的（-）-（S）-布雷维考林的合成

  摘要：

  （-）-（S）-Brevicolline（1）和相关的β-咔啉是使用对映体纯的Michael-受体合成子（3）合成的。随后的Pictet-Spengler反应提供了四氢-β-咔啉骨架，然后通过催化脱氢将其转化为β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/np980492h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(1-Methanesulfonyloxy-2-nitro-ethyl)-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (S)-(E)-tert-butyl 2-(2-nitrovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of (−)-1-methyl-(3S,4R)-3,4-bis((2S)-N-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-yl)-2-pyrrolidinone by an asymmetric Michael reaction

  摘要：

  Beginning with enantiomerically pure L-proline, (-)-1-methyl-(3S,4R)-3,4-bis((2S)-N-(tert-butyloxy- carbonyl)pyrrolidin-2-yl)-2-pyrrolidinone was prepared in diastereomerically pure form. Taking advantage of the chiral induction of the L-proline derivatives, the intermolecular Michael reaction, used to build the pyrrolidinone ring, was carried out stereoselectively. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00241-9

文献信息

• Synthesis of Pyrrolidin-2-ones and of Staurosporine Aglycon (K-252<i>c</i>) by Intermolecular Michael Reaction
  作者：Siavosh Mahboobi、Ernst Eibler、Markus Koller、Sunil Kumar KC、Alfred Popp、Dieter Schollmeyer

  DOI：10.1021/jo9825106

  日期：1999.6.1

  activity, is obtained. Besides indole substituents, which were used for the synthesis of staurosporinone, substituted indole-, phenyl-, and pyridyl- as well as enantiomerically pure (S)-proline derivatives were used. Here, considerably high diastereoselectivity and enantioselectivity ((S)-pyrrolidine) could be detected. Just like the total synthesis of staurosporinone within three steps, the easiest and shortest

  吲哚并[2，3-a]吡咯并[3，4-c]咔唑是结构上稀有的天然物质，例如从低等植物特别是真菌中分离出来的。负责命名，也是这种类型最重要的代表，是从葡萄孢链霉菌中分离出来的星形孢菌素（1）及其糖苷配基（2），也称为星形孢菌素或K-252c。3，4-二取代的吡咯烷-2-酮是一组具有许多有趣的生物学特性的化合物，与星形孢菌素有关。最重要的特性是对蛋白激酶C（PKC）的抑制，因此这种抗增殖剂可以干扰细胞周期。由我们开发的合成策略允许通过分子间的迈克尔加成反应合成吡咯烷-2-酮，起始于硝基乙烯衍生物和取代的乙酸酯迈克尔供体。通过这种方法，还可以使用手性助剂进行对映选择性合成。在还原硝基并随后内酰胺化之后，获得了内酰胺部分结构，其对于生物学活性是必不可少的。除了用于合成星形孢菌素的吲哚取代基外，还使用取代的吲哚，苯基和吡啶基以及对映体纯的（S）-脯氨酸衍生物。在此，可以检测到相当高的非对映选择性和对映
• The CeCl₃·7H₂O/NaI/SiO₂ System as an Efficient Promoter for the Friedel-Crafts Reaction of Indoles to Nitroalkenes under Solvent-Free Conditions
  作者：Enrico Marcantoni、Giuseppe Bartoli、Giustino Di Antonio、Sandra Giuli、Mauro Marcolini、Melissa Paoletti

  DOI：10.1055/s-2007-990815

  日期：2008.1

  The cheap, nontoxic and easy-to-handle CeCl 3 ×7H 2 O/NaI Lewis acid promoter is optimal with regard to economic and ecological consideration and allows for useful applications in the synthesis of heterocyclic polyfunctionalized molecules. The procedure becomes efficient if the reaction is carried out under solvent-free conditions and on the surface of CeCl 3 ×7H 2 O/NaI supported on silica gel. The simplicity

  廉价、无​​毒且易于处理的 CeCl 3 ×7H 2 O/NaI Lewis 酸促进剂在经济和生态方面是最佳的，可用于合成杂环多官能团分子。如果反应在无溶剂条件下并在硅胶负载的 CeCl 3 ×7H 2 O/NaI 表面上进行，则该过程变得有效。我们方法的简单性，特别是不需要采取预防措施来排除反应系统中的水分或氧气，使我们能够进行弗里德尔-克拉夫茨型的吲哚与硝基烯烃的共轭加成。反应的成功与使用的吲哚或硝基烯烃的类型无关，并提供 3-(2-硝基乙基)吲哚基衍生物，它们是合成各种 3-(2-氨基乙基)吲哚基衍生物的有用构件。随后可以将这些转化为具有不同取代基的 β-咔啉。
• Efficient Preparation of 2-Indolyl-1-nitroalkane Derivatives Employing Nitroalkenes as Versatile Michael Acceptors:  New Practical Linear Approach to Alkyl 9<i>H</i>-β-Carboline-4-carboxylate
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Sandra Giuli、Arianna Giuliani、Laura Lucarelli、Enrico Marcantoni、Letizia Sambri、Elisabetta Torregiani

  DOI：10.1021/jo048776w

  日期：2005.3.1

  The combination of cerium(III) chloride heptahydrate and sodium iodide supported on silica gel is known to promote Michael-type additions. Continuing our work on solvent-free conditions, the CeCl3·7H2O−NaI−SiO2 system catalyzes the addition of a variety of indoles and nitroalkenes, giving 2-indolyl-1-nitroalkane derivatives in good yields. Development of this method has resulted in a new protocol for

  已知负载在硅胶上的七水合氯化铈（III）和碘化钠可促进迈克尔型添加。在无溶剂条件下继续我们的工作，CeCl 3 ·7H 2 O-NaI-SiO 2系统催化添加各种吲哚和硝基烯烃，从而以高收率得到2-吲哚基-1-硝基烷烃衍生物。该方法的发展为合成4-取代的β-咔啉提供了新的方法。
• Total synthesis of newbouldine via reductive N–N bond formation
  作者：Michael Pangerl、Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.085

  日期：2010.8

  The first total synthesis of newbouldine has been achieved employing a new, reductive N–N bond forming reaction. The asymmetric synthesis confirms that the natural product is a racemate.

  通过使用新的还原性N–N键形成反应，实现了新bouldine的第一个全合成。不对称合成证实了天然产物是外消旋体。
• Synthesis of Enantiomerically Pure (−)-(<i>S</i>)-Brevicolline
  作者：Siavosh Mahboobi、Wolfgang Wiegrebe、Alfred Popp

  DOI：10.1021/np980492h

  日期：1999.4.1

  (-)-(S)-Brevicolline (1) and related beta-carbolines were synthesized using an enantiomerically pure Michael-acceptor synthon (3). Subsequent Pictet-Spengler reaction afforded the tetrahydro-beta-carboline skeleton, which, in turn, was transformed to the beta-carboline by catalytic dehydrogenation.

  （-）-（S）-Brevicolline（1）和相关的β-咔啉是使用对映体纯的Michael-受体合成子（3）合成的。随后的Pictet-Spengler反应提供了四氢-β-咔啉骨架，然后通过催化脱氢将其转化为β-咔啉。