噁唑,4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-(苯基甲基)-,(S)- | 175226-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 噁唑,4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-(苯基甲基)-,(S)-
• 英文名称: (4S)-2-benzyl-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (S)-2-benzyl-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole；(S)-2-benzyl-4-isopropyl-2-oxazoline；(4S)-2-benzyl-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 175226-83-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: KZDIMPAUMSVYLE-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噁唑,4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-(苯基甲基)-,(S)- 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (4S,1'S)-4-isopropyl-2-(1'-phenylindan-1'-yl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  链长对溴芳基烷基连接的恶唑啉自由基至碳环偶联的影响：恶唑啉的1,3-异戊二烯迁移

  摘要：

  制备了具有2至6个C原子（n = 0-4）的烷基间隔基的2-卤苯基烷基-2-恶唑啉，其S RN考察了几种基本系统的1型反应。促进与相应的苯并环烷烃衍生物进行环偶联的最佳条件涉及在THF中使用LDA。具有3-C原子和4-C原子间隔基的前体可得到2-（1'-苯基茚满-1'-基）-2-恶唑啉和2-（1-苯基-1,2,3，分别为4-四氢萘-1-基）-2-恶唑啉。具有5-C原子间隔基的前体的主要产物是苯并环庚烷的衍生物，其中恶唑啉基团从间隔基的末端到苯并环经历了新的各向异性吸附。相应的2-C原子前体的反应产物是9-恶唑啉代菲衍生物。EPR光谱表明，LDA促进反应的中间体是产物苯并环烷烃的自由基阴离子。这支持一个SRN 1型链机制涉及通过间隔基团连接到氮杂酸酯离子的芳基的初始产生。分子内自由基与碳负离子的偶联随后产生了闭环的苯并环烷烃自由基阴离子，该阴离子将电子转移到更多的前体上。用含有手性2-恶唑啉

  DOI：

  10.1021/jo0620720
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 、 L-缬氨醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到噁唑,4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-(苯基甲基)-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  苯并介导的手性恶唑啉的三氯甲基化†

  摘要：

  建立了苯炔，恶唑啉和氯仿之间的三组分反应，用于合成三氯甲基化的手性恶唑烷。苯并不仅充当恶唑啉的亲电子试剂，而且还充当氯仿去质子化的基础。苯并炔的双重功能使手性恶唑啉能够进行三氯甲基化，从而构建了手性N，O-四元立体中心。

  DOI：

  10.1039/c9cc00557a

文献信息

• Ag ^I ‐Catalyzed Reaction of Enol Diazoacetates and Imino Ethers: Synthesis of Highly Functionalized Pyrroles
  作者：Kuiyong Dong、Ahmad Humeidi、Wendell Griffith、Hadi Arman、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202101641

  日期：2021.6.7

  AgI-catalyzed efficient method for the coupling of imino ethers and enol diazoacetates through a [3+2]-cycloaddition/C−O bond cleavage/[1,5]-proton transfer cascade process is reported. The general class of imino ethers that includes oxazolines, benzoxazoles and benzimidates are applicable substrates for these reactions that provide direct access to fully substituted pyrroles with uniformly high chemo- and

  报道了一种前所未有的 Ag I催化有效方法，用于通过 [3+2]-环加成/C-O 键裂解/[1,5]-质子转移级联过程偶联亚氨基醚和烯醇重氮乙酸酯。包括恶唑啉、苯并恶唑和苯甲亚胺酯在内的一般亚氨基醚类是这些反应的适用底物，可直接获得具有均匀高化学和区域选择性的完全取代的吡咯。吡咯 2-、5- 和 N-位取代的高度可变性表征了这种方法，该方法也提供了通过对所得 N-官能吡咯的轻松修饰来进一步实现吡咯多样化的切入点。
• Radical-carbanion cyclo-coupling in armed aromatics: overriding steric hindrance to ring closure
  作者：Mark D. Roydhouse、John C. Walton

  DOI：10.1039/b506391d

  日期：——

  Omega-(2-Halophenyl)alkyl-2-oxazolines were prepared and reacted via base promoted intramolecular coupling of radical with carbanionic centres to yield 1-phenyl-1-oxazolino-indan and -tetralin derivatives containing quaternary C-atoms.

  制备了ω-（2-卤代苯基）烷基-2-恶唑啉，并通过该自由基与碳负离子中心的碱促进的分子内偶联反应，生成了含有季碳原子的1-苯基-1-恶唑啉代-茚满和-四氢萘衍生物。
• Mechanism of SeO2 promoted oxidative rearrangement of 2-substituted oxazolines to dihydrooxazinones: Isotopic labeling and kinetic studies
  作者：Cynthia M. Shafer、Daniel I. Morse、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00902-7

  日期：1996.11

  recently reported1 SeO2 promoted oxidative rearrangement of 2-alkyl oxazolines was investigated. 13C labeling studies with showed that rearrangement proceeds by fission and migration of the CN bond, not the CC bond as first proposed. Oxidation-rearrangement of 1 proceeds by rapid SeO2 promoted oxidation to 2-acyloxazoline 3 followed by slower rearrangement of 3 to oxazinone 2. The second order rate

  研究了最近报道的1 SeO 2促进2-烷基恶唑啉氧化重排的机理。13 C标记研究表明，重排是通过CN键的裂变和迁移进行的，而不是最初提出的CC键。的氧化重排1个通过快速前进的SeO 2促进氧化成2- acyloxazoline 3随后的重排较慢3至恶嗪酮2。在40°C下1,4-二恶烷中2,4-二苯基恶唑啉1b氧化步骤的二级速率常数为k 1 = 2.85±0.62×10-2 M -1 ·s -1。限速重排的第二步的一级速率常数为k 2 = 1.15±0.09×10 -3 s -1，而在存在下限的情况下，活化能E A的相对较低的表观能量为4.2±1.6 kcal·mol -1。 SeO 2的当量浓度为2.0当量，表明存在多相催化作用。该反应由路易斯酸（包括SeO 2或少量H 2 O）催化。提出了一种合理的机理，涉及路易斯酸活化和H 2 O的亲核催化。
• Oxidative Rearrangement of 2-Substituted Oxazolines. A Novel Entry to 5,6-Dihydro-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-ones and Morpholin-2-ones
  作者：Cynthia M. Shafer、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1021/jo952144f

  日期：1996.1.1

  A novel synthesis of 5,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-2-ones by SeO2-promoted oxidative rearrangement of 2-alkyl- and 2-(arylmethyl)oxazolines is described. Yields are good to excellent; (up to 94%) with the highest yields obtained for 2-arylmethyl- and 2-neopentyl-substituted oxazolines. This reaction provides convenient access to novel 5-aryl-substituted dihydrooxazinones in high yield. The latter compounds are important ''chiral glycine'' synthons for asymmetric synthesis of a-amino acids. Since oxazolines are readily derived from carboxylic acids or their equivalents, this oxidative rearrangement constitutes an entry to synthesis of a-amino acids from carboxylic acids. A mechanism is proposed to account for the rearrangement involving a ''nitrilium to acylium'' 1,2-migration.
• Benzyne-mediated trichloromethylation of chiral oxazolines
  作者：Xin Huang、Weizhao Zhao、De-Li Chen、Yaling Zhan、Tingting Zeng、Huiquan Jin、Bo Peng

  DOI：10.1039/c9cc00557a

  日期：——

  A three-component reaction between benzyne, oxazolines and chloroform was developed for the synthesis of trichloromethylated chiral oxazolidines. Benzyne not only serves as an electrophile towards oxazolines but also acts as a base for the deprotonation of chloroform. The dual functions of benzyne enable the trichloromethylation of chiral oxazolines and thus construct chiral N,O-quaternary stereocenters

  建立了苯炔，恶唑啉和氯仿之间的三组分反应，用于合成三氯甲基化的手性恶唑烷。苯并不仅充当恶唑啉的亲电子试剂，而且还充当氯仿去质子化的基础。苯并炔的双重功能使手性恶唑啉能够进行三氯甲基化，从而构建了手性N，O-四元立体中心。