3-Phenylthiohex-3-ene | 91556-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-Phenylthiohex-3-ene
• 英文别名: [(Hex-3-en-3-yl)sulfanyl]benzene；hex-3-en-3-ylsulfanylbenzene
• CAS: 91556-21-7
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: DAAIXLZABYHGPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Phenylthiohex-3-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (Z)-Phenyl hex-3-en-3-yl sulfone 、 (E)-Phenyl hex-3-en-3-yl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Benati, Luisa; Capella, Laura; Montevecchi, Pier Carlo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 8, p. 1035 - 1038

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-Diethylthiirane 1,1-dioxide 在 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-Phenylthiohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  α-磺酰基碳负离子中间体的新型环砜取代和开环反应

  摘要：

  三元环砜在用碱亲电混合物（如 LDA-Me3SiCl 和 tBu-P4-磷腈碱-PhCHO）处理时发生取代，在失去 SO2 后得到取代的环砜或相应的烯烃。在不存在 Me3SiCl 的情况下，环砜与 LDA 的反应导致开环生成亚磺酸烯基中间体，该中间体可以以立体选择性方式烷基化生成 (E)-烯基砜产物。

  DOI：

  10.1080/10426509708545519

文献信息

• Two Distinct Mechanisms of Alkyne Insertion into the Metal-Sulfur Bond: Combined Experimental and Theoretical Study and Application in Catalysis
  作者：Valentine P. Ananikov、Konstantin A. Gayduk、Nikolay V. Orlov、Irina P. Beletskaya、Victor N. Khrustalev、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1002/chem.200902928

  日期：2010.2.15

  The present study reports the evidence for the multiple carbon–carbon bond insertion into the metal–heteroatom bond via a five‐coordinate metal complex. Detailed analysis of the model catalytic reaction of the carbon–sulfur (CS) bond formation unveiled the mechanism of metal‐mediated alkyne insertion: a new pathway of CS bond formation without preliminary ligand dissociation was revealed based on

  本研究报告了通过五配位金属络合物将多个碳-碳键插入金属-杂原子键的证据。对碳-硫（CS）键形成的模型催化反应的详细分析揭示了金属介导的炔烃插入的机理：基于实验和理论研究，揭示了没有初步配体解离的CS键形成的新途径。根据这种途径，炔烃插入金属-硫键导致形成能够直接C的中间金属络合物。S还原消除。相反，通过炔烃通过涉及初步配体解离的传统途径的炔烃插入形成的中间金属络合物遭受“不适当”的几何构型，这可能会阻碍整个催化循环。开发了一种新的催化系统以解决向内部炔烃中添加立体选择性SS键的问题，据报道，具有成本效益的镍催化合成程序可形成目标乙烯基硫化物，产率高（高达99％），且性能优异。Z / E选择性（> 99：1）。
• One electron transfer reaction of phenyl vinyl sulfides with dioxygen. The fate of the intermediate vinyl sulfide radical cations.
  作者：Luisa Benati、Pier Carlo Montevecchi、Daniele Nanni、Piero Spagnolo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73645-8

  日期：1993.5

  Mild reaction of pheyl vinyl sulfides with dioxygen can lead to the eventual formation of rearranged vinyl sulfides and/or carbonyl-containing sulfide products, which are believed to result from decomposition of initially-formed vinyl sulfide radical cations. Supporting evidence is provided by the comparable findings obtained from the one electron oxidation of one vinyl sulfide by cerium (IV) ammonium

  苯基乙烯基硫化物与双氧的温和反应可导致最终形成重排的乙烯基硫化物和/或含羰基的硫化物产物，据信这是由于最初形成的乙烯基硫化物自由基阳离子的分解所致。硝酸铈（IV）对一种乙烯基硫化物的一次电子氧化获得的可比发现提供了支持性证据。
• CAN- and DDQ-Promoted Oxidation of Alkenyl Sulfides
  作者：Laura Capella、Pier Carlo Montevecchi、Daniele Nanni

  DOI：10.1021/jo00103a033

  日期：1994.12

  Vinyl sulfides 1 react with CAN in acetonitrile at room temperature to give radical cations 2A in equilibrium with the thiiranyl radical cations 2B. The reaction products arise from nucleophilic attack of the nitrate counterion at either the sulfur atom of 2A or the trivalent carbon of 2B. The last reaction can proceed through 1,2-shift or displacement of the sulfide moiety. When alpha-methylenic protons are present in 2B, deprotonation occurs, leading to allyl radicals and, ultimately, to isomeric allyl alcohols. Reactions of 1 with DDQ in acetonitrile afford charge-transfer complexes and then zwitterionic electron-transfer (ET) complexes which can evolve rapidly through intramolecular proton transfer when trans methylenic protons are present. The resulting sulfur-oxygen sigma-complexes are responsible for the reaction products mainly through either gamma-elimination of DDQH(2) or nucleophilic attack at the delta-vinylic carbon followed by displacement of DDQH(-).
• Dishington, Allan P.; Douthwaite, Richard E.; Mortlock, Andrew, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 3, p. 323 - 337
  作者：Dishington, Allan P.、Douthwaite, Richard E.、Mortlock, Andrew、Muccioli, Adriano B.、Simpkins, Nigel S.

  DOI：——

  日期：——
• Benati, Luisa; Capella, Laura; Montevecchi, Pier Carlo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 8, p. 1035 - 1038
  作者：Benati, Luisa、Capella, Laura、Montevecchi, Pier Carlo、Spagnolo, Piero

  DOI：——

  日期：——