methyl 2-((3-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate | 1571082-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((3-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(3-bromophenyl)-fluoromethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1571082-48-8
• 化学式: C₁₁H₁₀BrFO₂
• 分子量: 273.102
• InChiKey: YZGFUYRULLZTQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((3-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate 、 1-(tert-butyldimethylsilyl)-1H-pyrrole 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到methyl 2-((3-bromophenyl)(1H-pyrrol-1-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯碱催化的N-甲硅烷基吡咯潜在的亲核试剂的N-烯丙基化，对映体合成吡咯烷嗪-1-酮。

  摘要：

  吡咯嗪核生物碱及其衍生物通常具有有趣的生物学活性。已经研究了一类取代的2，3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮衍生物作为阿尔茨海默氏病的潜在治疗方法，但是这些分子的对映选择性合成仍然难以实现。我们报告说，N-甲硅烷基吡咯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的对映选择性N-烯丙基化，然后进行氢化和非对映选择性Friedel-Crafts环化反应，是获得对映体富集的取代的2,3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮的有效合成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02819
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((3-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate 在 N,N-二甲基四氟乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以53%的产率得到methyl 2-((3-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用 1,1,2,2-四氟乙基-N,N-二甲胺合成 Morita-Baylis-Hillman-氟化物

  摘要：

  Morita-Baylis-Hillman (MBH)-氟化物是不对称烯丙基取代反应的宝贵平台。然而，MBH-氟化物的制备需要使用爆炸性氟化试剂，即（二乙氨基）三氟化硫（DAST）。因此，我们在此报告了一种安全的替代方法，通过使用 1,1,2,2-四氟乙基-N , N-二甲胺 (TFEDMA)对 MBH-醇进行脱氧氟化来制备 MBH-氟化物。因此，在不需要活化剂的情况下，各种 MBH-醇以中等至良好的产率顺利转化为其相应的 MBH-氟化物。发现该氟化反应通过涉及稳定烯丙基阳离子中间体的 S N 1 过程进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132387

文献信息

• Latent Nucleophiles in Lewis Base Catalyzed Enantioselective <i>N</i> ‐Allylations of N‐Heterocycles
  作者：You Zi、Markus Lange、Constanze Schultz、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/anie.201903392

  日期：2019.7.29

  Latent nucleophiles are compounds that are themselves not nucleophilic but can produce a strong nucleophile when activated. Such nucleophiles can expand the scope of Lewis base catalyzed reactions. As a proof of concept, we report that N‐silyl pyrroles, indoles, and carbazoles serve as latent N‐centered nucleophiles in substitution reactions of allylic fluorides catalyzed by Lewis bases. The reactions

  潜在亲核试剂是本身不是亲核试剂，但在激活后会产生强亲核试剂的化合物。这样的亲核试剂可以扩大路易斯碱催化反应的范围。作为概念的证明，我们报道了在路易斯碱催化的烯丙基氟化物的取代反应中，N硅烷基吡咯，吲哚和咔唑可作为潜在的N中心亲核试剂。当使用手性金鸡纳生物碱催化剂时，两个反应伙伴的反应范围广，具有出色的区域选择性，并能产生对映体富集的N-烯丙基吡咯，吲哚和咔唑。
• Kinetic Resolution of Allyl Fluorides by Enantioselective Allylic Trifluoromethylation Based on Silicon-Assisted CF Bond Cleavage
  作者：Takayuki Nishimine、Kazunobu Fukushi、Naoyuki Shibata、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Akihito Yamano、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201308071

  日期：2014.1.7

  Two birds, one stone! The first kinetic resolution of allyl fluorides was achieved by the development of an organocatalyzed enantioselective allylic trifluoromethylation. Two kinds of chiral fluorinated compounds, which incorporate C*F and C*CF3 units, respectively, can thus be accessed by a single transformation.

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。
• Enantioselective Lewis base catalyzed phosphonyldifluoromethylation of allylic fluorides using a <i>C</i>-silyl latent pronucleophile
  作者：You Zi、Markus Lange、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1039/d0cc01815e

  日期：——

  The first enantioselective phosphonyldifluoromethylation is enabled by the use of diethyl (difluoro(trimethylsilyl)-methyl)phosphonate reagent as a latent pronucleophile in the Lewis base catalyzed substitution of allylic fluorides. The reaction proceeds as a kinetic resolution to produce both the difluoromethylphosphonate products and the remaining fluorides in good yields and with high stereoselectivity

  通过使用二乙基（二氟（三甲基甲硅烷基）-甲基）膦酸酯试剂作为潜在的亲核试剂，在路易斯碱催化的烯丙基氟化物取代中实现第一次对映选择性膦酰基二氟甲基化。反应以动力学拆分的方式进行，以高收率和高立体选择性产生二氟甲基膦酸酯产物和剩余的氟化物。使用基于金鸡纳的生物碱催化剂能够容易地合成二氟甲基膦酸酯产物的两种对映异构体。
• Latent Pronucleophiles in Lewis Base Catalysis: Enantioselective Allylation of Silyl Enol Ethers with Allylic Fluorides
  作者：Suresh Kumar、Markus Lange、You Zi、Helmar Görls、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/chem.202300641

  日期：2023.7.3

  The concept of latent pronucleophiles greatly expands the scope of Lewis base catalysis and enables enantioselective allylation of silyl enol ethers setting up to two stereogenic centers in a single operation.

  潜在亲核试剂的概念极大地扩展了路易斯碱催化的范围，并使硅烯醇醚的对映选择性烯丙基化能够在一次操作中建立两个立体中心。
• Lewis-Base-Catalyzed <i>N</i>-Allylation of Silyl Carbamate Latent Pronucleophiles with Allylic Fluorides
  作者：Markus Lange、F. Lorenz Meyer、Olena Nosovska、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03228

  日期：2023.12.29

  Lewis base catalysts. The reactions are rendered enantioselective in the presence of chiral Lewis base catalysts and produce suitably protected derivatives of enantioenriched chiral β-amino acids. The design of the latent pronucleophile featuring both a silyl group and an electron-deficient carbamate is instrumental in lowering the nucleophilicity of nitrogen and enabling enantioselective allylation

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。