(3-(2-cyclopropylideneethoxy)prop-1-ynyl)benzene | 1391858-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(2-cyclopropylideneethoxy)prop-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 3-(2-Cyclopropylideneethoxy)prop-1-ynylbenzene
• CAS: 1391858-79-9
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: TZUHFVSCYWLYLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(2-cyclopropylideneethoxy)prop-1-ynyl)benzene 在 ^tBuXPhosAu(MeCN)SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的氮和氧连接的亚炔基环丙烷的环异构化为三环化合物

  摘要：

  由炔烃束缚的亚烷基环丙烷的金催化环异构化反应开发了一种新的三环化合物结构，可在非常温和的条件下以高收率得到相应的含氮和氧的六元杂环化合物（请参见方案; Ts = 4-甲苯磺酰基，Ns = 4-硝基苯磺酰基，Bs = 4-溴苯磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200978
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 、 1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 在 sodium hydride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以77%的产率得到(3-(2-cyclopropylideneethoxy)prop-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性钴催化的炔烃亚环丙烷的（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.202015202

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Carbonylative [3 + 2 + 1] Cycloaddition of Alkyne-Tethered Alkylidenecyclopropanes to Phenols in the Presence of Carbon Monoxide
  作者：Seyun Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol5015224

  日期：2014.9.5

  A novel Rh-catalyzed carbonylative [3 + 2 + 1] cycloaddition of alkyne-tethered alkylidenecyclopropanes for the facile synthesis of bicyclic phenols in high yields has been developed. The reaction tolerated carbon and heteroatoms in the tether.

  已开发了一种新型的Rh催化的炔烃系链亚烷基环丙烷的羰基化[3 + 2 + 1]环加成反应，可轻松高收率地合成双环酚。该反应容许系链中的碳和杂原子。
• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+2] Carbocyclization of Alkynylidenecyclopropanes with Substituted Allenes: Stereoselective Construction of Tri- and Tetrasubstituted Exocyclic Olefins
  作者：P. Andrew Evans、Daniela E. Negru、Deju Shang

  DOI：10.1002/anie.201410857

  日期：2015.4.13

  distal terminus to generate tri‐ and tetrasubstituted exocyclic olefins with a neutral rhodium catalyst. In addition, this method provides a strategy for the total synthesis of the guaiane family of sesquiterpenes, which are not directly accessible using alkynes as exogenous π‐components. Finally, the preparation of the bicyclo[5.4.0]undecane ring system using a homologated ACP tether serves to further

  描述了立体取代铑催化的[（3 + 2）+2]碳环亚烷基亚环丙烷（ACP）与取代的烯键碳环化的发展。这项工作表明，活化的和未活化的烯均优先在末端发生碳金属化反应，并用中性铑催化剂生成三取代和四取代的外环烯烃。此外，这种方法为全倍半萜烯的愈创甘油醚家族的全合成提供了策略，而使用炔烃作为外源性π-组分不能直接获得这种倍半萜烯的倍半萜烯。最后，使用同系的ACP系链制备双环[5.4.0]十一烷环系可进一步说明该方法的多功能性。
• Co‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Yne‐Alkylidenecyclopropanes and its Reaction Mechanism
  作者：Xiong Xiao、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.202100426

  日期：2021.4.26

  new transition metal‐catalyzed asymmetric cycloadditions for the synthesis of five‐membered carbocycles (FMCs) is a research frontier in reaction development due to the ubiquitous presence of chiral FMCs in various functional molecules. Reported here is our discovery of a highly enantioselective intramolecular [3+2] cycloaddition of yne‐alkylidenecyclopropanes (yne‐ACPs) to bicyclo[3.3.0]octadiene and

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。
• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+1] Carbocyclization Reactions of Alkynylidenecyclopropanes with Carbon Monoxide: Regiospecific Construction of Polysubstituted Phenols
  作者：P. Andrew Evans、Andrew J. Burnie、Daniela E. Negru

  DOI：10.1021/ol501724s

  日期：2014.9.5

  The development of the rhodium-catalyzed [(3+2)+1] carbocyclization reaction of alkynylidenecyclopropanes with carbon monoxide to construct polysubstituted phenols is described. This work offers a convenient method for the selective formation of tetra- and pentasubstituted phenols, which provide important intermediates for target directed synthesis. Finally, the ability to regiospecifically functionalize

  描述了铑催化的亚炔基环丙烷与一氧化碳的[（3 + 2）+1]碳环化反应的发展，以构建多取代的苯酚。这项工作为选择性形成四取代和五取代的苯酚提供了便利的方法，这为目标直接合成提供了重要的中间体。最后，使用常规方法将酚类进行区域特异性官能化的能力进一步说明了该方法的实用性。