4-(methoxycarbonyl)phenyl morpholine-4-carboxylate | 501104-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(methoxycarbonyl)phenyl morpholine-4-carboxylate
• 英文别名: (4-methoxycarbonylphenyl) morpholine-4-carboxylate
• CAS: 501104-97-8
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₅
• 分子量: 265.266
• InChiKey: OVUIIQXTDNFOCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  33.6 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methoxycarbonyl)phenyl morpholine-4-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到4-(N-吗啉)-苯羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的氨基甲酸芳基酯脱羧反应将苯酚转化为芳香胺

  摘要：

  在此，我们描述了一种从丰富的原料（即苯酚）中获取芳香胺的新催化方法。将酚类转化为芳香胺的最可靠的催化方法是使用活化基团，例如三氟甲磺酰基。然而，该活化基团在胺化过程中作为离去基团被消除，导致大量浪费。我们的镍催化的氨基甲酸芳基酯脱羧反应形成芳香胺，二氧化碳作为唯一的副产物。由于这种胺化在没有游离胺的情况下进行，包括甲酰基在内的一系列官能团是相容的。固定在聚苯乙烯载体 (PS-DPPBz) 上的双膦配体是该反应成功的关键，产生的催化物种比简单的非载体变体活性明显更高。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02751
• 作为产物：
  描述：

  N-甲酰吗啉 、 对羟基苯甲酸甲酯 在 二叔丁基过氧化物 、 copper 5,10,15,20-tetrakis(ethoxycarbonyl)porphyrin 作用下， 反应 12.0h， 以31%的产率得到4-(methoxycarbonyl)phenyl morpholine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜卟啉催化的 C(sp2)-O 键通过酚与甲酰胺偶联构建

  摘要：

  首次实现了铜卟啉催化甲酰胺与酚类偶联构建C(sp 2 )-O键。广泛的底物以中等至良好的产率提供各种氨基甲酸酯，在低催化剂负载下具有良好的官能团耐受性。分子间竞争动力学同位素效应实验表明，甲酰胺自由基的产生是当前交叉脱氢偶联（CDC）反应的定速步骤。该研究拓展了金属卟啉在CDC反应中的应用。

  DOI：

  10.1002/jccs.202100046

文献信息

• Dual Nickel Photocatalysis for <i>O</i>-Aryl Carbamate Synthesis from Carbon Dioxide
  作者：Aleksi Sahari、Jukka Puumi、Jere K. Mannisto、Timo Repo

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00023

  日期：2023.3.17

  photocatalyst-mediated reduction of Ni(II) to Ni(I) and subsequent oxidative addition of the aryl halide. The physical properties of the photocatalyst were critical for promoting formation of O-aryl carbamates over various byproducts. Nine new phthalonitrile photocatalysts were synthesized, which exhibited properties that were vital to achieve high selectivity and activity.

  我们报告了双镍光催化在从芳基碘化物或溴化物、胺和二氧化碳合成O-芳基氨基甲酸酯中的应用。反应在可见光下、环境二氧化碳压力下进行，并且没有化学计量的活化剂。机理分析与 Ni(I-III) 循环一致，其中活性物质由光催化剂产生。限速步骤是光催化剂介导的 Ni(II) 还原为 Ni(I) 和随后芳基卤化物的氧化加成。光催化剂的物理性质对于促进O的形成至关重要- 各种副产品上的芳基氨基甲酸酯。合成了九种新的苯二甲腈光催化剂，它们表现出对于实现高选择性和活性至关重要的特性。
• Photochemically Driven Nickel‐Catalyzed Carboxylative C−N Coupling: Scope and Mechanism**
  作者：Seifallah Abid、Kevin P. Quirion、Yi Yang、Renhe Tang、Binh Khanh Mai、Peng Liu、Anis Tlili

  DOI：10.1002/chem.202301271

  日期：2023.8.4

  The carboxylative Buchwald–Hartwig amination is disclosed herein under mild conditions of temperature and under atmospheric pressure of CO2. The key to success is the use of a dual strategy organophotocatalysis/nickel catalysis under visible light irradiation. The developed conditions demonstrated high functional group tolerance toward (hetero)aryl iodide and bromide. Furthermore, preliminary mechanistic

  本文公开了在温和的温度条件和CO 2大气压下的羧化Buchwald-Hartwig胺化。成功的关键是在可见光照射下使用有机光催化/镍催化双重策略。所开发的条件表现出对（杂）芳基碘化物和溴化物的高官能团耐受性。此外，包括化学计量反应和 DFT 计算在内的初步机理研究揭示了反应机理。