4-(3-bromophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 1610616-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3-bromophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1610616-79-9
• 化学式: C₁₁H₉BrO₃
• 分子量: 269.095
• InChiKey: IYYCHUUUJNKNNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-bromophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  以水为亲核试剂高效催化形成（Z）-1,4-丁-2-丁烯二醇

  摘要：

  （Z）-1,4-丁-2-烯二醇的第一个一般催化和高度立体选择性的形成是使用水作为亲核试剂，从现成的和模块化的乙烯基取代的环状碳酸酯前体中描述的。这些1,4-二醇支架通常可使用简单的合成方法以高收率制备，并且在反应伙伴中有广阔的应用范围，与迄今报道的化学计量方法不同，该合成方法不需要任何添加剂或采取任何特殊的预防措施。对照实验支持了机械学观点，即脱羧后催化中间体内的高共轭作用对控制这些反应的立体选择性结果起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201603638
• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙酮 在 吡啶 、 水 、 sodium formate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-(3-bromophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性双齿亚磷酰胺-Pd催化不对称脱羧偶极环加成反应多立体四氢呋喃与环状N-磺酰基酮亚胺部分

  摘要：

  使用二齿亚磷酰胺 (Me-BIPAM) 的 Pd 配合物开发了乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC) 和 ( E )-3-芳基乙烯基取代的苯并[ d ] 异噻唑 1,1-二氧化物的不对称 [3 + 2] 环加成反应该催化剂以良好的收率提供多种手性多立体乙烯基四氢呋喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr，99% ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01411

文献信息

• Direct Synthesis of Substituted ( <i>Z</i> )‐Allylic Sulfones by Palladium‐Catalyzed Sulfonylation of Vinylethylene Carbonates with Sodium Sulfinates
  作者：Miaolin Ke、Guanxin Huang、Li Ding、Jingjie Fang、Fen‐er Chen

  DOI：10.1002/cctc.201901292

  日期：2019.10.7

  A palladium‐catalyzed highly stereoselective sulfonylation of vinylethylene carbonates for the precise synthesis of structurally diverse (Z)‐allylic sulfones was achieved with excellent regioselectivity and stereoselectivity (Z/E ratio, up to 99 : 1). This protocol used inexpensive sodium sulfinates as sulfonyl sources to construct valuable (Z)‐allylic sulfones in good to excellent yields. The controlling

  钯催化的乙烯基碳酸亚乙烯酯的高度立体选择性磺酰化，可精确合成结构多样的（Z）-烯丙基砜，具有出色的区域选择性和立体选择性（Z / E比率高达99：1）。该协议使用廉价的亚磺酸钠作为磺酰基来源，以良好或优异的收率构建有价值的（Z）-烯丙基砜。对照实验表明，羟基质子来自砜基团的α-氢，经过1，5-H转换。
• Pd-Catalyzed Enantio- and Regioselective Formation of Allylic Aryl Ethers
  作者：Jianing Xie、Wusheng Guo、Aijie Cai、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03247

  日期：2017.12.1

  A general methodology for the synthesis of enantioenriched tertiary allylic aryl ethers through Pd-catalyzed decarboxylative reactions of vinyl cyclic carbonates and phenols is presented. Switching of the regioselectivity toward the formation of linear products by a judicious choice of the ligand is also reported.

  提出了通过Pd催化乙烯基环碳酸酯和苯酚的脱羧反应合成对映体富集的叔烯丙基芳基醚的一般方法。还报道了通过明智地选择配体将区域选择性向线性产物形成的转换。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Cycloaddition of Vinylethylene Carbonates with Michael Acceptors: Construction of Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Ajmal Khan、Lei Yang、Jing Xu、Long Yi Jin、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201407013

  日期：2014.10.13

  An efficient method for the diastereo‐ and enantioselective construction of vicinal all‐carbon quaternary stereocenters through palladium‐catalyzed decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with activated Michael acceptors was developed. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dab)3]⋅CHCl3 and a phosphoramidite ligand as a catalyst under mild reaction conditions, the

  开发了一种有效的方法，该方法通过钯与碳酸乙烯亚乙酯与活化的迈克尔受体的钯催化脱羧环加成反应来形成邻位全碳四元立体中心的非对映和对映选择性。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dab）3 ]·CHCl 3原位生成的钯配合物和亚磷酰胺配体作为催化剂，该方法可提供具有邻近全碳四元立体中心的高官能度四氢呋喃。绝对和相对立体声控制级别。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Cycloaddition of Vinylethylene Carbonates with Isocyanates
  作者：Ajmal Khan、Juxiang Xing、Jingming Zhao、Yuhe Kan、Wanbin Zhang、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/chem.201405830

  日期：2015.1.2

  An efficient method for the enantioselective construction of β‐substituted β‐vinylglycinol derivatives through palladium‐catalyzed decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with isocyanates was developed. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dba)3]⋅CHCl3 (dba=dibenzylideneacetone) and (S)‐Segphos as a catalyst under mild reaction conditions, the process provided

  开发了一种通过钯催化碳酸亚乙烯酯与异氰酸酯的脱羧环加成反应，对映选择性构建β-取代的β-乙烯基甘醇衍生物的有效方法。通过使用钯配合物在原位产生的，从[钯2（DBA）3 ] ⋅氯仿3（DBA =苄基丙酮）和（小号）-Segphos在温和的反应条件下作为催化剂，该方法以高收率和高对映选择性提供了4-取代-4-乙烯基恶唑烷二-2-酮。该反应的立体化学结果通过DFT计算得以解释，并且该过程的合成效用通过克级转化和MK-0731作为驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂的形式合成得以证明。
• Palladium-catalyzed stereoselective (3 + 2) cycloaddition of vinylethylene carbonates with cyclic <i>N</i>-sulfonyl ketimines
  作者：Xing Gao、Dongyu Zhu、Feng Jiang、Jianning Liao、Wei Wang、Yongjun Wu、Lufei Zheng、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/d1ob00614b

  日期：——

  A diastereoselective (3 + 2) cycloaddition of N-sulfonyl ketimines with vinylethylene carbonates (VECs) in the presence of Pd2dba3·CHCl3 and PPh3 has been developed. The reaction of various substituted VECs and diverse cyclic N-sulfonyl ketimines proceeded smoothly under mild conditions, giving highly functionalized oxazolidine frameworks in good to excellent yields with moderate to good diastereoselectivities

  已经开发了在 Pd 2 dba 3 ·CHCl 3和 PPh 3存在下N-磺酰基酮亚胺与乙烯基碳酸乙烯酯 (VEC)的非对映选择性 (3 + 2) 环加成反应。各种取代的VECs和各种环状N-磺酰基酮亚胺的反应在温和条件下顺利进行，得到高度官能化的恶唑烷骨架，产率良好，非对映选择性适中。使用基于螺缩酮的二膦 SKP 作为手性配体，实现了当前 (3 + 2) 环加成的不对称形式，并且在大多数情况下获得了 > 99% ee 的手性产物。