lithium (thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide | 37820-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium (thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide
• 英文别名: α-Lithium-trimethyl-silylmethyl-diphenylphosphinsulfid
• CAS: 37820-41-0
• 化学式: C₁₆H₂₀LiPSSi
• 分子量: 310.401
• InChiKey: YDYNETCUWSEBFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium (thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  非柱塞型单核Scan亚烷基络合物：合成，键合和反应性

  摘要：

  合成了第一个非钳型单核alkyl亚烷基络合物并进行了结构表征。这些配合物表现出较短的Sc-C键长度，甚至是迄今报道的最短的键之一（2.1134（18）Å）。通过DFT计算可以突出显示Sc-C键的多重特征。实验性反应性研究证实了这一点，其中该复合物与元素硒进行了[2 + 1]环加成，与亚胺进行了[2 + 2]环加成。DFT计算还揭示了亚烷基络合物的强亲核行为，这是通过苯乙炔的C-H键活化实验证明的。

  DOI：

  10.1002/chem.201504725
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 正丁基锂 、 甲基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 lithium (thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide
  参考文献：
  名称：

  铑（硫代膦酰基）（三甲基甲硅烷基）甲烷化物和双（硫代膦酰基）甲烷化物配合物：S~S 与 C~S 配位

  摘要：

  对（硫代膦酰基）（三甲基甲硅烷基）甲烷化物（1-·Li+）和双（硫代膦酰基）甲烷化物（2-·Li+）配体与 RhI 的配位模式进行了比较研究。合成并表征了几种配合物。对于1-·Li+，强制C~S配位，而对于2-·Li+，可以实现S~S和C~S配位。在一种情况下，观察到这两种协调模式之间的动态平衡。进行 DFT 计算以合理化这种现象和甲烷化合物的稳定性。

  DOI：

  10.1002/ejic.201101073

文献信息

• Monomeric Rare-Earth Metal Silyl-Thiophosphinoyl-Alkylidene Complexes: Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Chen Wang、Weiqing Mao、Li Xiang、Yan Yang、Jian Fang、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/chem.201802791

  日期：2018.9.18

  alkylidene groups on the reactivity of complexes 5–11 and the related scandium complexes [LScC(SiR3)PPh2S}] (1: R=Me; 2: R=Ph) and [L′ScC(SiR3)PPh2S}] (3: R=Me; 4: R=Ph; L′=[MeC(NDIPP)CHC(Me)(NCH2CH2N(iPr)2)]−) have been studied. Reactions of these rare‐earth metal alkylidene complexes with PhCN give four kinds of products, the formation of which is dependent on the rare‐earth metal ions, ancillary ligands

  一系列单体稀土金属硅烷基-硫代膦酰基-亚烷基络合物[LLn C（SiR 3）PPh 2 S}]（5：Ln = Lu，R = Me; 6：Ln = Lu，R = Ph; 7： Ln = Y，R = Me; 8：Ln = Y，R = Ph; 9：Ln = Sm，R = Ph; 10：Ln = Sm，R = Me; 11：Ln = La，R = Ph; L = [MeC（NDIPP）CHC（Me）（NCH 2 CH 2 N（Me）2）] -，DIPP = 2.6-（i Pr）2 C 6 H 3）已合成并进行了结构表征。稀土类金属离子，辅助配体，和亚烷基的上的复合物的反应性的影响5 - 11和相关的钪络合物[LSC C（SIR 3）PPH 2 S}]（1：R =甲基; 2： R = Ph）和[L'Sc C（SiR 3）PPh 2 S}]（3：R = Me; 4：R = Ph; L'= [MeC（NDIPP）CHC（Me）（NCH
• Synthesis of Phosphorus(V)-Stabilized Geminal Dianions. The Cases of Mixed P═X/P→BH₃ (X = S, O) and P═S/SiMe₃ Derivatives
  作者：Hadrien Heuclin、Marie Fustier-Boutignon、Samuel Ying-Fu Ho、Xavier-Frédéric Le Goff、Sophie Carenco、Cheuk-Wai So、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1021/om300954a

  日期：2013.1.28

  The monodeprotonation of [CH2(PPh2 -> BH3)(PPh2=E)] (E = S (6), O (7)) afforded [CH(PPh2 -> BH3)(PPh2=-E)](-) (E = S (6(-)), O (7(-))), whose structures were confirmed by X-ray crystallography. The kinetics of the second deprotonation appeared to be crucial in efficient synthesis of the corresponding dianions. Thus, the double deprotonation of 6 only led to 6(2-); the analogous reaction with 7 was slower and resulted only in the partial formation of 7(2-). Double deprotonation of the compound [CH2(SiMe3)-(PPh2=S)] (8) also resulted in the partial formation of (C(SiMe3)(PPh2=S)](2-) (8(2-)), whose structure was confirmed by X-ray crystallography. The rare monomeric Mg carbene compound [MgC(PPh2 -> BH3)(PPh2=S)] (9) was obtained by the reaction of 6 with Mg(nBu)(2). The X-ray structure of 9 is presented.