(2S,3S)-2-phenyl-3-ethenyloxirane | 203397-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-phenyl-3-ethenyloxirane
• 英文别名: (2S,3S)-3-ethenyl-2-phenyloxirane；(2S,3S)-2-phenyl-3-vinyloxirane；1,2-epoxy-1-phenyl-3-butene；(2S,3S)-2-ethenyl-3-phenyloxirane
• CAS: 203397-84-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: JREKMQNEGCRTPI-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-phenyl-3-ethenyloxirane 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of Polyfunctional-Pyrrolidines via Vinyl Epoxide Aminolysis/Ring-Closing Metathesis: Synthesis of Chiral 2,5-Dihydropyrroles and (1R,2S,7R,7aR)-1,2,7-Trihydroxypyrrolizidine

  摘要：

  本文介绍了一种高效的非对映选择性方法，通过酸催化或微波辅助氨解乙烯基环氧化物与烯丙基胺，然后进行闭环偏析，制备外消旋和光学活性形式的 2-取代-2,5-二氢吡咯。利用这种方法，可以通过制备手性 2-取代基-2,5-二氢吡咯来制备 (1R,2S,7R,7aR)-1,2,7-三羟基吡咯烷。

  DOI：

  10.1055/s-2002-25337
• 作为产物：
  描述：

  苯基甘油醇 生成 (2S,3S)-2-phenyl-3-ethenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  首先从烯丙基卤化物和手性硫化物产生的醛和酰化物中对乙烯基氧杂环戊烷进行对映选择性合成。

  摘要：

  通过适当取代初始硫化物，可以使醛与硫酰化物进行不对称烯丙基化，以避免不饱和酰化物的[2,3]σ重排。（2R，5R）-二甲基硫杂环戊烷与烯丙基卤化物，醛和氢氧化钠在叔丁醇中的一锅反应可提供高产率的乙烯基环氧乙烷。使用甲烯丙基型卤化物可实现高达90％的对映体过量和反式选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026085z

文献信息

• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Rhodium-Catalyzed Methylenation of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ja038112o

  日期：2004.1.1

  The rhodium-catalyzed methylenation of aldehydes using trimethylsilyldiazomethane and triphenylphosphine produces a variety of terminal alkenes in excellent yields. These mild and nonbasic reaction conditions allow the conversion of enolizable substrates (keto aldehydes and nonracemic alpha-substituted aldehydes) to terminal alkenes without epimerization. Optimization of the reaction conditions led

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。
• Practical and Highly Selective Sulfur Ylide-Mediated Asymmetric Epoxidations and Aziridinations Using a Cheap and Readily Available Chiral Sulfide: Extensive Studies To Map Out Scope, Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Ona Illa、Mariam Namutebi、Chandreyee Saha、Mehrnoosh Ostovar、C. Chun Chen、Mairi F. Haddow、Sophie Nocquet-Thibault、Matteo Lusi、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja405073w

  日期：2013.8.14

  The chiral sulfide, isothiocineole, has been synthesized in one step from elemental sulfur, γ-terpinene, and limonene in 61% yield. A mechanism involving radical intermediates for this reaction is proposed based on experimental evidence. The application of isothiocineole to the asymmetric epoxidation of aldehydes and the aziridination of imines is described. Excellent enantioselectivities and diastereoselectivities

  手性硫化物异硫辛醇由元素硫、γ-萜品烯和柠檬烯一步合成，产率为 61%。基于实验证据提出了涉及该反应的自由基中间体的机制。描述了异硫辛醇在醛的不对称环氧化和亚胺的氮丙啶化中的应用。使用简单的实验方案已在广泛的芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和醛中获得了出色的对映选择性和非对映选择性。在氮丙啶化反应中，对多种亚胺都具有优异的对映选择性和良好的非对映选择性。已经提出了机械模型来合理化观察到的高选择性，这应该使硫化物能够在合成中充满信心地使用。在环氧化中，甜菜碱形成的可逆程度决定了非对映选择性和对映选择性。在了解反应机理的基础上适当调整反应条件可以在大多数情况下获得高选择性。在氮丙啶化反应中，甜菜碱的形成与半稳定的叶立德是不可逆的，非对映选择性在甜菜碱形成步骤中确定，因此变化更大。
• A facile tetrahydrothiophene-catalyzed ylide route to vinyloxiranesElectronic supplementary information (ESI) available: preparation of vinyloxiranes and chiral catalysts. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b304443b/
  作者：Kai Li、Xian-Ming Deng、Yong Tang

  DOI：10.1039/b304443b

  日期：——

  Access to vinyloxiranes using aldehydes and allylic bromides in the presence of 1–5 mol% tetrahydrothiophene is reported. Both aliphatic and aromatic aldehydes work well in this reaction and the catalyst loading could be reduced as low as 0.5 mol%.

  据报道，在 1-5 摩尔% 的四氢噻吩存在下，使用醛和烯丙基溴可以获得乙烯基环氧乙烷。脂肪醛和芳香醛在该反应中都能很好地发挥作用，催化剂的负载量可降低到 0.5 摩尔%。
• Asymmetric epoxidation of styrene derivatives by styrene monooxygenase from Pseudomonas sp. LQ26: effects of α- and β-substituents
  作者：Hui Lin、Yan Liu、Zhong-Liu Wu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.12.022

  日期：2011.1

  Recombinant Escherichia coli expressing a styrene monooxygenase, StyAB2, from Pseudomonas sp. LQ26 was applied to synthesize a range of chiral epoxides from conjugated styrene derivatives with excellent (>99%) enantioselectivity in most cases. The substrate preference was studied with a special focus on the steric effect of alpha- and beta-substituents. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.