(dichloromethyl)boronic acid | 62260-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (dichloromethyl)boronic acid
• 英文别名: dichloromethylboronic acid
• CAS: 62260-98-4
• 化学式: CH₃BCl₂O₂
• 分子量: 128.751
• InChiKey: DKRMKJKQCXCUGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.512±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-Dipropyloctan-4,5-diol 、 (dichloromethyl)boronic acid 在 magnesium sulfate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(dichloromethyl)-4,4,5,5-tetrapropyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸双功能催化：α-乙烯基烯丙基硼试剂的不对称烯丙基化。

  摘要：

  我们报告了一种手性磷酸催化剂的双功能不对称催化，该催化剂控制非手性α-乙烯基烯丙基硼酸酯对醛的对映选择性加成和过渡态下α-乙烯基的伪轴向取向。该反应产生具有高Z选择性和对映选择性的二烯基均烯丙基醇。计算研究表明，硼在二醇上的烷基与手性磷酸催化剂之间的空间相互作用的最小化会影响烯丙基硼酸酯试剂的α-乙烯基取代基的取向，使其在过渡态中占据伪轴位置。

  DOI：

  10.1002/anie.202000039
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (dichloromethyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  高效合成邦克雷奇酸及其类似物的抑制细胞凋亡活性

  摘要：

  从椰树伯克霍尔德氏菌中分离出的邦克里奇酸（BKA），是腺嘌呤核苷酸转运蛋白的抑制剂，其抑制细胞凋亡，因此是细胞凋亡机理研究的重要工具。通过采用基于Kocienski–Julia烯烃化和Suzuki–Miyaura偶联的三组分收敛策略，可以有效地合成BKA。值得注意的是，段B已被准备为新的双功能偶联伙伴，这有助于缩短步骤数。甲苯磺酸酯的四甲基选择性烯化也已用于有效构建不饱和酯。此外，还揭示了1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基是最终氧化以高产率提供BKA的极好试剂。在总合成的基础上，制备了几种BKA类似物用于结构-活性关系研究，这表明羧酸部分对于BKA的细胞凋亡抑制活性是必不可少的。还开发了更容易获得的具有有效凋亡抑制活性的BKA类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201501304

文献信息

• Studies on a catalytic version of the Matteson asymmetric homologation reaction
  作者：Keith Smith、Basil A. Saleh、Mohammed B. Alshammari、Gamal A. El-Hiti、Mark C. Elliott

  DOI：10.1039/d1ob00604e

  日期：——

  Studies of a catalytic asymmetric version of the Matteson reaction between dichloromethylboronates and organolithium reagents have been undertaken. From several different chiral catalytic systems studied, only one based on a mannitol derivative has given substantial asymmetric induction close to that previously achieved with a bis(oxazoline) derivative and ytterbium triflate. More detailed study of

  已经对二氯甲基硼酸盐和有机锂试剂之间的马特森反应的催化不对称形式进行了研究。从研究的几种不同的手性催化系统中，只有一种基于甘露醇衍生物的不对称诱导接近于以前用双（恶唑啉）衍生物和三氟甲磺酸镱实现的不对称诱导。对后一种反应的更详细研究表明，新鲜的三氟甲磺酸镱实际上降低了不对称诱导的水平，而“老化的”三氟甲磺酸镱，或用水处理过的新鲜样品，带来了改进的诱导。讨论了这些发现的含义。
• Diastereoselective Borocyclopropanation of Allylic Ethers Using a Boromethylzinc Carbenoid
  作者：Guillaume Benoit、André B. Charette

  DOI：10.1021/jacs.6b09090

  日期：2017.2.1

  borocyclopropanation of (E)- and (Z)-allylic ethers and styrene derivatives via the Simmons-Smith reaction using a novel boromethylzinc carbenoid is described. The carbenoid precursor is prepared via a 3-step sequence from inexpensive and commercially available starting materials. This methodology allows for the preparation of 1,2,3-substituted borocyclopropanes in high yields and diastereoselectivities

  描述了 (E)-和 (Z)-烯丙基醚和苯乙烯衍生物通过 Simmons-Smith 反应使用新型硼甲基锌卡宾进行硼环丙烷化。卡宾前体是通过 3 步序列从廉价且市售的起始材料制备的。这种方法允许以高产率和非对映选择性制备 1,2,3-取代的硼环丙烷。还进行了几个后功能化反应来说明这些构建块的多功能性。
• Borocyclopropanation of Styrenes Mediated by UV-light Under Continuous Flow Conditions
  作者：Morgane Sayes、Guillaume Benoit、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.201807347

  日期：2018.10.8

  Herein, we report a user‐friendly and metal‐free UV‐A light mediated borocyclopropanation of styrenes using continuous flow technology. A broad range of styrene derivatives can be cyclopropanated in good yields within 1 h residence time to produce highly valuable cyclopropylboronate esters with modest to good diastereoselectivities. The reaction is also applicable to α‐substituted styrenes. Mechanistic

  在此，我们报道了使用连续流技术对苯乙烯进行的用户友好型，无金属的UV-A光介导的苯乙烯环硼丙烷化反应。各种各样的苯乙烯衍生物可以在1小时的停留时间内以高收率进行环丙烷化反应，制得具有中等至良好非对映选择性的高价环丙基硼酸酯。该反应也适用于α-取代的苯乙烯。机理研究支持光氧化还原过程，在此过程中，著名的有机光敏剂黄酮可以轻松达到可用于氧化和还原猝灭的光激发态。
• Synthesis and antimicrobial activity of <i>α</i> -aminoboronic-containing peptidomimetics
  作者：Olga V. Gozhina、John Sigurd Svendsen、Tore Lejon

  DOI：10.1002/psc.2583

  日期：2014.1

  tripeptidomimetics containing an α‐amino boronic acid or boronate has been synthesized, and the activity toward Mycobacterium tuberculosis, Candida albicans, Staphylococcus aureus, Streptococcus pyogenes, Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa has been screened. Although there is no clear structure–activity relationship, several compounds exhibit promising activity against different pathogens. Copyright

  已合成了175个包含α-氨基硼酸或硼酸酯的二肽模拟物和三肽模拟物的文库，并筛选了其对结核分枝杆菌，白色念珠菌，金黄色葡萄球菌，化脓性链球菌，大肠杆菌和铜绿假单胞菌的活性。尽管没有明确的构效关系，但几种化合物对不同病原体表现出有希望的活性。版权所有©2013欧洲多肽协会和John Wiley＆Sons，Ltd.
• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Quinine and Quinidine
  作者：Izzat T. Raheem、Steven N. Goodman、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja039550y

  日期：2004.1.28

  The catalytic, asymmetric syntheses of quinine and quinidine were achieved in 16 steps. The recently developed salen(Al)-catalyzed enantioselective Michael addition of methyl cyanoacetate served to set the crucial C4 stereocenter in 92% ee, and a late-stage asymmetric dihydroxylation was used to differentiate the common intermediate and access the two desired diastereomeric products with high selectivity

  奎宁和奎尼丁的催化不对称合成分 16 步完成。最近开发的salen（Al）催化的氰基乙酸甲酯的对映选择性迈克尔加成用于将关键的C4立体中心设置为92％ee，并且后期不对称二羟基化用于区分常见中间体并获得两种所需的具有高的非对映体产品选择性。