hept-1-en-1-ylboronic acid pinacol ester | 931430-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: hept-1-en-1-ylboronic acid pinacol ester
• 英文别名: 2-[(1E)-hept-1-en-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-hept-1-enyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 931430-50-1
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₂
• 分子量: 224.151
• InChiKey: XHEDFAYNMNXKGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-1-en-1-ylboronic acid pinacol ester 在 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 copper(I) 2-hydroxy-3-methylbenzoate 、 三氟甲苯 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 7-pentyl-2-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-1,6-naphthyridine
  参考文献：
  名称：

  对3-乙烯基-1,2,4-三嗪的有机催化氮杂-迈克尔反应作为有价值的双功能平台

  摘要：

  空前的催化氮杂-迈克尔加成反应，取代了3-乙烯基-1,2,4-三嗪，作为多米诺共轭物加成反应的反向双电子平台，反电子需求异Diels–Alder / RetroDiels–Alder（ih DA /使用高度酸性的三氟甲酰亚胺作为有机催化剂可实现r DA）反应。基于烷氧基胺亲核试剂的使用，该序列不仅突出了催化氮杂-迈克尔与链烯基氮杂芳烃反应的罕见实例，而且还证明可用于制备一系列与生物有关的四氢-[1,6]-萘啶。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00141
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethylbutane-2,3-diol hexahydrate 在 四甲基乙二胺 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 hept-1-en-1-ylboronic acid pinacol ester 、 2-(Hept-1-en-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  α-三甲基甲硅烷基硼酸酯。Pinacol硫代（三甲基硅烷基）甲烷硼酸酯，硼酸酯与[氯（三甲基硅烷基）甲基]锂的同系物，以及与某些磷和硫类似物的比较

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00074a005

文献信息

• Silyl Anion Initiated Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Martin W. Stanford、Alessandro Bismuto、Michael J. Cowley

  DOI：10.1002/chem.202000897

  日期：2020.8.6

  carbonyl compounds. Typically, transition‐metal or reactive main‐group hydride catalysts are used in conjunction with a mild reductant such as pinacolborane. The reactivity of the main‐group catalysts is a consequence of the nucleophilicity of their hydride ligands. Silicon hydrides are significantly less reactive and are therefore not efficient hydroboration catalysts. Here, a readily prepared silyl anion

  硼氢化是一种温和、选择性还原羰基化合物的新兴方法。通常，过渡金属或反应性主族氢化物催化剂与温和还原剂（例如频哪醇硼烷）结合使用。主族催化剂的反应性是其氢化物配体的亲核性的结果。氢化硅的反应性明显较低，因此不是有效的硼氢化催化剂。据报道，易于制备的甲硅烷基阴离子是醛和酮还原的有效引发剂，需要温和的条件、低催化剂负载量和良好的底物范围。甲硅烷基阴离子被证明可以激活 HBpin 以原位生成反应性硼氢化物，该硼氢化物与醛和酮反应以提供硼氢化产物。
• Selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by heterometallic clusters with uranium–metal triple bonds
  作者：Penglong Wang、Iskander Douair、Yue Zhao、Rile Ge、Junhu Wang、Shuao Wang、Laurent Maron、Congqing Zhu

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.03.005

  日期：2022.5

  Fe, Co) triple bonds. The cluster with two U≡Co triple bonds exhibits excellent catalytic activity for the hydroboration of alkynes under mild conditions, producing α-vinylboronates with good yields and regioselectivity. These heterometallic clusters represent the rare structurally authenticated example of multiple bonding between f-block elements and transition metals. Theoretical studies reveal high

  由于其引人入胜的结构和异金属在催化中的协同作用，具有金属-金属 (M-M) 键的异金属簇几十年来一直吸引着化学家的兴趣。然而，了解涉及f的 M-M 键的化学性质与 d 区过渡金属相比，铀等 - 区元素的发展明显不足，并且迄今为止尚未实现具有 U-M 键的异金属簇的催化作用。在这里，我们报告了一组具有 U≡M (M = Fe, Co) 三键的异质金属簇。具有两个 U≡Co 三键的簇在温和条件下对炔烃的硼氢化反应表现出优异的催化活性，以良好的产率和区域选择性产生 α-乙烯基硼酸酯。这些异质金属簇代表了f嵌段元素和过渡金属之间多重键合的罕见结构验证示例。理论研究揭示了这些 U≡M 三键的高键阶（高达 2.93）和显着程度的共价性。
• Metal‐Free Allylic C−H Amination of Vinylsilanes and Vinylboronates using Silicon or Boron as a Regioselectivity Switch
  作者：T. Parker Maloney、Janna L. Berman、Forrest E. Michael

  DOI：10.1002/anie.202210109

  日期：2022.11.7

  A metal-free allylic C−H amination protocol allows simple vinylsilanes and vinylboronates to be selectively functionalized without competitive consumption of the reactive vinylmetalloid core structure, preserving its reactivity for future transformations such as cross-coupling or addition reactions. The silicon/boron group directs the regioselectivity of amination to the distal side of the C=C bond

  无金属烯丙基 C-H 胺化方案允许对简单的乙烯基硅烷和乙烯基硼酸盐进行选择性功能化，而不会竞争性消耗反应性乙烯基金属核结构，从而保持其对未来转化（例如交叉偶联或加成反应）的反应性。硅/硼基团将胺化的区域选择性引导到 C=C 键的远端，从而获得互补的取代模式。
• Alkylaluminium complexes supported by Schiff base as pre-catalysts in hydroboration of alkynes and nitriles
  作者：Ben Yan、Ziyuan Pang、Xiaoli Ma、Zhi Yang

  DOI：10.1016/j.ica.2024.122130

  日期：2024.9

  diffraction. Subsequently, the catalytic activity of as a pre-catalyst for the hydroboration of alkynes and nitriles was investigated. It exhibited good functional group tolerance towards both terminal alkynes and nitriles under solvent-free and low-load conditions. The potential mechanism for the -catalyzed reaction of alkynes and nitriles with HBpin are proposed by the NMR spectroscopy of the intermediates

  以水杨醛衍生物和2-氨基吡啶为原料合成了双核希夫碱铝配合物(,)。配合物 和 通过 NMR 和单晶 X 射线衍射进行了表征。随后，研究了其作为炔烃和腈的硼氢化反应预催化剂的催化活性。在无溶剂和低负载条件下，它对末端炔烃和腈表现出良好的官能团耐受性。通过中间体的核磁共振谱提出了炔烃和腈与 HBpin 催化反应的潜在机理。