摘要:
硼三甲基与每个有机金属类-联氮衍生物Me2NN(R)GeMe3(R = H,Me,SiMe3)反应,形成1:1加合物,除了Me2NN(SiMe3)GeMe3和Me2NNHSiMe3。与Me2NN(SiMe3)GeMe3和BMe3一起,即使在低温下也没有形成加合物。根据p.m.r.光谱,表明金属类取代的氮原子而不是末端氮原子是形成加合物的碱性中心。与BF3一起,联氮衍生物的Si-N和Ge-N键被切断,再次表明攻击中心氮原子。在涉及CY2(Y = O,S)和Me2NN(R)MMe3(R = H,Me,SiMe3;M = Si,Ge)的一系列实验中,对于R = H,反应很容易发生,但对于R = Me和化合物Me2NN(GeMe3)2,反应不那么容易,而对于化合物Me2NN(SiMe3)2和Me2NN(SiMe3)GeMe3,即使使用热量或碱性催化剂也没有观察到反应。根据分子量、i.r.、p.m.r.和质谱以及熔点数据,已经表征了反应产物,即氨基甲酸酯和硫氨基甲酸酯衍生物Me2NN(R)C(Y)YMMe3。形成的便利性是根据电子效应和立体效应进行讨论。