4-methyl-N-(phenyl(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methyl)benzenesulfonamide | 1262642-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(phenyl(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[phenyl-(2-pyridin-2-ylphenyl)methyl]benzenesulfonamide
• CAS: 1262642-65-8
• 化学式: C₂₅H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 414.528
• InChiKey: URMKWCPXGCFEDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-154 °C
• 沸点：
  615.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(phenyl(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methyl)benzenesulfonamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 μ2-dichlorobis(chloro(cyclopentadienyl)rhodium) 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,4-二甲氧基甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 N-tert-butyl((4-methoxyphenyl)(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(III)-Catalyzed Arylation of Boc-Imines via C−H Bond Functionalization

  摘要：

  The first rhodium-catalyzed arylation of imines proceeding via C-H bond functionalization is reported. Use of a non-coordinating halide abstractor is important to obtain reactivity. Aryl-branched N-Boc-amines are formed, and a wide range of functionality is compatible with the reaction.

  DOI：

  10.1021/ja109562x
• 作为产物：
  描述：

  phenyl(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methanol 、 对甲苯磺酰胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper (I) acetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 18.0h， 以76%的产率得到4-methyl-N-(phenyl(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化的含吡啶导向基团的二芳基甲醇的芳基借用胺化

  摘要：

  已经开发了铑 (III) 催化的各种二芳基甲醇与磺酰胺的借芳基胺化反应。通过 C-C 键活化对醇进行胺化作用尚不成熟，仍然是一个挑战。这些芳基借用反应具有反应条件温和、官能团耐受性好、与多种醇类相容性好等特点，总体上是一个原子经济和步骤经济的过程。机理研究表明，在芳基借用胺化反应过程中存在红环络合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100772

文献信息

• Multicomponent Aromatic and Benzylic Mannich Reactions through C−H Bond Activation
  作者：Tania Xavier、Corinne Rayapin、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.1002/chem.201903414

  日期：2019.10.28

  Multicomponent Mannich reactions through C-H bond activation are described. These transformations allowed for the straightforward generation of densely substituted benzylic and homo-benzylic amines in good yields. The reaction involves a reaction between two transient species: an organometallic species, generated by transition-metal-catalyzed sp2 or sp3 C-H bond activation and an in situ generated

  描述了通过CH键活化的多组分曼尼希反应。这些转化允许以良好的产率直接产生稠密取代的苄基和均苄基胺。该反应涉及两个瞬态物质之间的反应：通过过渡金属催化的sp2或sp3 CH键活化而生成的有机金属物种和就地生成的亚胺。已发现使用乙缩醛作为醛替代物对于反应进行是必不可少的。该方法可以成功地应用于RhIII催化的sp2 CH键功能化，并扩展到CuII催化的sp3 CH键功能化。
• Rh-Catalyzed CC Cleavage of Benzyl/Allylic Alcohols to Produce Benzyl/Allylic Amines or other Alcohols by Nucleophilic Addition of Intermediate Rhodacycles to Aldehydes and Imines
  作者：Xi-Sha Zhang、Yang Li、Hu Li、Kang Chen、Zhi-Quan Lei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201201867

  日期：2012.12.7

  imines was slower than the CC cleavage and the equilibrium between the rhodacycle and phenylpyridine; iv) the whole transformation was a combination of two sequences of CC cleavage/nucleophilic addition and CC cleavage/protonation/CH activation/nucleophilic addition, with the latter being perhaps the main pathway. We also demonstrated the first example of cleavage of an C(alkenyl)C(benzyl) bond

  我们报告了三种转化：1）从联芳基甲醇直接转化为联芳基甲胺；2）从一种联芳基甲醇直接转化为另一种联芳基甲醇；3）从烯丙基醇直接转化为烯丙基胺。这些变换是基于吡啶基定向的Rh催化的Ç 仲醇的C键裂解和随后的除CX（X = N或O）的双键。反应条件简单，不需要添加剂。C的驱动力C键裂解是稳定的rhodocycle中间体的形成。也可以使用其他定向基团，例如吡唑基，尽管其效率不如吡啶基。我们对转化1进行了深入研究，发现：1）底物范围广，富含电子的醇和缺乏电子的亚胺更有效；2）作为离去基团，醛对CC键断裂或整个转化均无显着影响；3）机理研究（中间分离，原位NMR光谱研究，竞争反应，同位素标记实验）表明：i）C在这些条件下，C裂解非常有效。ii）在rhodocycle中间体与质子化副产物苯基吡啶之间存在平衡；iii）所述rhodacycle中间体亚胺的添加步骤是比C慢 Ç裂解和rhodacycle和苯基之间的平衡;
• Mechanism of the Rhodium(III)-Catalyzed Arylation of Imines via C–H Bond Functionalization: Inhibition by Substrate
  作者：Michael E. Tauchert、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja211110h

  日期：2012.1.25

  Rh(III)-catalyzed arylation of imines provides a new method for C-C bond formation while simultaneously introducing an α-branched amine as a functional group. This detailed mechanistic study provides insights for the rational future development of this new reaction. Relevant intermediate Rh(III) complexes have been isolated and characterized, and their reactivities in stoichiometric reactions with

  Rh(III) 催化的亚胺芳基化为 CC 键的形成提供了一种新方法，同时引入了 α-支化胺作为官能团。这项详细的机理研究为这种新反应的合理未来发展提供了见解。相关中间体 Rh(III) 配合物已被分离和表征，并且它们在与相关底物的化学计量反应中的反应性已得到监测。发现该反应在催化剂静止状态为一级反应，而在 CH 活化底物时为逆一级反应。
• Cobalt-catalyzed divergent functionalization of N-sulfonyl amines via β-carbon elimination
  作者：Lun Xu、Hang Shi

  DOI：10.1007/s11426-022-1251-4

  日期：2022.11

  This article demonstrates a catalytic method for C(aryl)—C(alkyl) bond functionalization of N-sulfonyl amines. A cobalt(III) catalyst was used to cleave the C—C bond via β-carbon elimination, providing a metallacycle intermediate. Subsequent allylation, amidation, or alkenylation of the intermediate led to divergent conversions in the presence of diverse coupling partners. when the coupling partner

  本文展示了一种催化N-磺酰胺 C(芳基)-C(烷基)键功能化的方法。钴 (III) 催化剂用于通过 β -碳消除裂解 C-C 键，提供金属环中间体。随后中间体的烯丙基化、酰胺化或烯基化导致在存在不同偶联伙伴的情况下发生不同的转化。当偶联配偶体是二烯时，插入型功能化实现了具有独有的 1,3-区域选择性，其中使用了衍生自N-磺酰胺的两个片段。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed three-component C(sp²)–H activation for the synthesis of amines
  作者：Min Lin、Yu-Fei Wu、Zheng-Qiang Liu、Cheng Liang、Qing-Hua Li、Tang-Lin Liu

  DOI：10.1039/d3cc04665f

  日期：——

  three-component C–H bond activation of aromatics with amides and aldehydes to synthesize amines was established. The addition of copper was found to be essential to ensure the high reactivity. The mechanistic studies indicated that key intermediates formed by the transmetallization between rhodium and copper could further promote the addition between 2-(pyridin-2-yl)-phenyl-metal species and imines. A series

  建立了铑催化芳烃与酰胺和醛的三组分C-H键活化合成胺的反应。发现铜的添加对于确保高反应性至关重要。机理研究表明，铑和铜之间的金属转移形成的关键中间体可以进一步促进2-(吡啶-2-基)-苯基金属物质与亚胺之间的加成。通过这种一步三组分程序，可以通过C-H 键活化，以水作为唯一副产物，从市售底物中方便地制备一系列密集取代的胺。