(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin)CrCl | 65024-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin)CrCl
• 英文别名: (OEP)CrCl；chloro(octaethylporphyrinato)chromium(III)；chlorochromium(III) octaethylporphyrinate；chloro(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)chromium(III)；chlorochromium octaethylporphyrin；[Cr(OEP)(Cl)]
• CAS: 65024-11-5
• 化学式: C₃₆H₄₄ClCrN₄
• 分子量: 620.221
• InChiKey: MZYBUXVBISOHIL-YAJYDHHFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin)CrCl 在 zinc amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)chromium(II)
  参考文献：
  名称：

  Liston, David J.; West, Bruce O., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 10, p. 1568 - 1576

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  aquachloro(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)chromium(III) 以 甲苯 为溶剂， 生成 (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin)CrCl
  参考文献：
  名称：

  激光光解法研究八（三）铬八乙基卟啉和四甲苯基卟啉配合物在甲苯溶液中的光化学反应。

  摘要：

  纳秒激光光解研究了2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉，[Cr（OEP）（Cl）（L）]和5,10,15,20-四甲苯基卟啉，[Cr（TMP）（Cl）（L）]，在含有水和过量L（甲苯=轴向配体）的甲苯中。激光光解会产生母体配合物的三重态激发态，以及通过轴向配体L的光离解产生的五配位配合物[Cr（卟啉）（Cl）]。形成三态态的产率发现L的光解离显着取决于L和卟啉配体的性质。五坐标[Cr（卟啉）（Cl）]容易与本体溶液中的H（2）O和L反应生成[Cr（卟啉）（Cl）（H（2）O）]和[Cr（卟啉（Cl）（L）]。然后将[Cr（卟啉）（Cl）（H（2）O）]中的轴向H（2）O配体替换为配体L，以再生原​​始的配合物[Cr（卟啉）（Cl）（L）]。原则上，取代反应是通过解离机理发生的：第一步是将H（2）O从[Cr（卟啉）（Cl）（H（2）O）]解离，然后是五个与配体L配位[Cr（卟啉

  DOI：

  10.1021/ic0342696

文献信息

• Oxidation of chromium(<scp>III</scp>) porphyrins to their π-radical cations or to oxochromium(<scp>IV</scp>) porphyrins
  作者：Dirk M. Guldi、Pedatsur Neta、Peter Hambright

  DOI：10.1039/ft9928802013

  日期：——

  One-electron oxidation of several chromium(III) porphyrins has been studied by steady-state and pulse radiolysis techniques under different conditions. Two types of products are observed: those exhibiting intense broad absorptions at λ 600 nm, ascribed to the π-radical cations, and others exhibiting minor shifts of the porphyrin bands, ascribed to chromium(IV) porphyrins. CrIIIOEP (octaethylporphyrin), CrIIITPP

  通过稳态和脉冲辐解技术在不同条件下研究了几种铬（III）卟啉的单电子氧化。两种类型的产品中观察到：那些表现出强烈的吸收宽在λ为600nm，归因于π -基团的阳离子，以及其他表现出卟啉频带的次要变化，归因于铬（IV）卟啉。CH 2 Cl 2中的Cr III OEP（八乙基卟啉），Cr III TPP（四苯基卟啉）和Cr III TMP （四甲基卟啉）在配体上进行单电子氧化，得到π-自由基阳离子，其在连接后稳定，并且进一步氧化给出指示。但是，在KOH的存在下，它们会形成Cr IV-卟啉，并进一步放射分解生成Cr v-卟啉。铬III TSPP [四（4-磺酸苯基）卟啉]，铬III T3PyP [四（3-吡啶基）卟啉]和Cr III MSP（卟啉-IX），在1摩尔分米氧化-3 HCl水溶液，形成不稳定的π -通过歧化作用衰变的自由基阳离子。脉冲辐射分解结果表明，所有Cr III P和O Cr IV
• Chromium(III) Octaethylporphyrinato Tetracarbonylcobaltate:  A Highly Active, Selective, and Versatile Catalyst for Epoxide Carbonylation
  作者：Joseph A. R. Schmidt、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja051874u

  日期：2005.8.1

  of a tetracarbonylcobaltate anion and an octahedral chromium porphyrin complex axially ligated by two THF ligands. Regarding the carbonylation of epoxides to beta-lactones, catalyst 1 exhibits excellent turnover numbers (up to 10,000) and turnover frequencies (up to 1670 h(-1)), with regioselective carbonyl insertion occurring between the oxygen and the sterically less hindered carbon of the epoxide

  详细介绍了高活性和选择性的基于卟啉的环氧化物羰基化催化剂 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4]（1；OEP = 八乙基卟啉；THF = 四氢呋喃）的开发。配合物 1 是一个分离的离子对，由四羰基钴酸根阴离子和八面体铬卟啉配合物通过两个 THF 配体轴向连接而成。关于环氧化物羰基化为 β-内酯，催化剂 1 表现出优异的周转数（高达 10,000）和周转频率（高达 1670 h(-1)），在氧和空间位阻较小的碳之间发生区域选择性羰基插入环氧底物。配合物 1 对非质子官能团具有高度耐受性，可将一系列脂肪族和脂环族环氧化物以及带有侧链醚、酯和酰胺的环氧化物羰基化。通过对缩水甘油酯羰基化反应条件的仔细控制，实现了β-或γ-内酯异构体的独家生产。通过反应立体化学分析，提出了γ-内酯产物的形成机制。总体而言，已经通过使用 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4] 的催化羰基化以快速和
• Woo, L. Keith; Hays, J. Alan; Goll, James G., Inorganic Chemistry, 1990, vol. 29, # 20, p. 3916 - 3917
  作者：Woo, L. Keith、Hays, J. Alan、Goll, James G.

  DOI：——

  日期：——
• Neely, Frank L.; Bottomley, Lawrence A., Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 24, p. 5432 - 5434
  作者：Neely, Frank L.、Bottomley, Lawrence A.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoelectronic Aspects of Inter-Metal Nitrogen Atom Transfer Reactions between Nitridomanganese(V) and Chromium(III) Porphyrins
  作者：Lawrence A. Bottomley、Frank L. Neely

  DOI：10.1021/ic960919c

  日期：1997.11.1

  Reactions of nitridomanganese(V) porphyrins with chromium(III) porphyrins resulted in the irreversible formation of nitridochromium(V) porphyrins and manganese(III) porphyrins. The progress of these reactions has been followed spectrophotometrically, electrochemically, and spectroscopically by EPR. Kinetic analysis of the spectrophotometric data obtained during these reactions for a variety of substituted porphyrins showed the reactions to be first order in each of the reactants. Rate constants were dependent upon the electronic and steric effects of the porphyrin substituent, upon the identity of the anion bound to the chromium(III) reactant, and upon the solvent dielectric constant. We propose that the mechanism of these nitrogen atom transfer reactions involves the nucleophilic attack of the nitridomanganese porphyrin donor on the cationic chromium(III) porphyrin acceptor facilitating a net, two-electron redox process mediated by a heterobimetallic mu-nitrido intermediate. This report represents the first systematic study of the stereoelectronic effects involved in the complete, inter-metal nitrogen atom transfer between two metalloporphyrins.