3-<2-<(trimethylsilyl)ethynyl>phenyl>-2-propyn-1-ol | 185903-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-<2-<(trimethylsilyl)ethynyl>phenyl>-2-propyn-1-ol
• 英文别名: 3-(2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)prop-2-yn-1-ol；3-[2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)phenyl]-2-propyn-1-ol；3-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 185903-44-0
• 化学式: C₁₄H₁₆OSi
• 分子量: 228.366
• InChiKey: CQVYWCFBTWZFMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<2-<(trimethylsilyl)ethynyl>phenyl>-2-propyn-1-ol 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 3-(2-ethynylphenyl)-2-propynyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  串联烯炔丙二烯基自由基环化：苯并[e]茚和茚化合物的低温方法。

  摘要：

  为了降低使用串联烯二炔自由基环化制备多环化合物所需的温度，我们开发了串联烯炔丙二烯自由基环化反应，该反应在低至37摄氏度的温度下进行。反应使用三种不同的方法进行用于制备烯炔异戊烯。第一种方法涉及烯二炔的[3,3]σ重排，然后是串联烯炔-异戊二烯-自由基环化。此反应可以通过热解（150摄氏度）或通过AgBF（4）重排，然后在75摄氏度加热来实现。第二种技术是在-78摄氏度下利用烯键的[2,3]σ位移，然后在37或75摄氏度下进行串联环化反应，具体取决于底物。

  DOI：

  10.1021/jo961049j
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 3-<2-<(trimethylsilyl)ethynyl>phenyl>-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  串联烯炔丙二烯基自由基环化：苯并[e]茚和茚化合物的低温方法。

  摘要：

  为了降低使用串联烯二炔自由基环化制备多环化合物所需的温度，我们开发了串联烯炔丙二烯自由基环化反应，该反应在低至37摄氏度的温度下进行。反应使用三种不同的方法进行用于制备烯炔异戊烯。第一种方法涉及烯二炔的[3,3]σ重排，然后是串联烯炔-异戊二烯-自由基环化。此反应可以通过热解（150摄氏度）或通过AgBF（4）重排，然后在75摄氏度加热来实现。第二种技术是在-78摄氏度下利用烯键的[2,3]σ位移，然后在37或75摄氏度下进行串联环化反应，具体取决于底物。

  DOI：

  10.1021/jo961049j

文献信息

• Tandem enyne allene-radical cyclization via base-catalyzed isomerization of enediyne sulfones
  作者：Janet Wisniewski Grissom、Detlef Klingberg

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1366-p

  日期：1995.9

  Enediyne sulfones 12–16 undergo a base-catalyzed isomerization to the corresponding enyne allenes followed by a tandem enyne allene-radical cyclization at 37 °C to provide 2,3-dihydrobenz[e]indenes 17–21 in good yields.

  烯炔砜12-16经过碱催化异构化为相应的烯炔丙二烯，然后在37°C下串联烯炔丙烯-自由基环化，以高收率提供2,3-二氢苯并[ e ]茚17-21。
• Experimental and Computational Evidence for Gold Vinylidenes: Generation from Terminal Alkynes via a Bifurcation Pathway and Facile C–H Insertions
  作者：Longwu Ye、Yanzhao Wang、Donald H. Aue、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja2091992

  日期：2012.1.11

  species is highly reactive and undergoes facile intramolecular C(sp(3))-H insertions as well as O-H and N-H insertions. The formation step for the gold vinylidene is predicted theoretically to be complex with a bifurcated reaction pathway. A pyridine N-oxide acts as a weak base to facilitate the formation of an alkynylgold intermediate, and the bulky BrettPhos ligand in the gold catalyst likely plays a

  提议通过两个分子的 BrettPhosAuNTf(2) 协同促进（2-乙炔基苯基）炔烃的简便环异构化，从而以良好的收率提供三环茚。基于机理研究和理论计算，金亚乙烯基最有可能作为反应中间体之一产生。与众所周知的 Rh、Ru 和 W 对应物不同，这种新型金物种具有高度的反应性，并且易于进行分子内 C(sp(3))-H 插入以及 OH 和 NH 插入。理论上预测亚乙烯基金的形成步骤与分叉的反应途径复杂。吡啶N-氧化物充当弱碱以促进炔基金中间体的形成，
• Synthesis of a Carbon Analogue of Scytonemin
  作者：Chisato Mukai、Katsuya Arima、Shuichi Hirata、Shigeo Yasuda

  DOI：10.1248/cpb.c14-00838

  日期：——

  The synthesis of a carbon analogue of scytonemin was accomplished on the basis of molybdenum-mediated intramolecular double Pauson–Khand type reaction of bis(allenyne), followed by the double aldol condensation of the formed double Pauson–Khand type adduct.

  合成碳类同分子scytonemin是基于钼介导的分子内双Pauson–Khand类型反应的双(炔烃)进行的，随后对形成的双Pauson–Khand类型加成物进行了双醛缩合反应。
• Synthesis of Novel “Rod−Coil” Brush Polymers with Conjugated Backbones through Bergman Cyclization
  作者：Xin Cheng、Jianguo Ma、Jian Zhi、Xi Yang、Aiguo Hu

  DOI：10.1021/ma902176j

  日期：2010.1.26

  This work reports synthesis of “rod−coil” brush polymers with rigid conjugated backbone. “Grafting through” strategy was employed via combination of ring-opening polymerization (ROP) and Bergman cyclization polymerization. Enediyne-containing macromonomers were first synthesized through ROP of caprolactone with dual-functional initiators conceiving free hydroxy groups and dialkynylbenzene moieties

  这项工作报告了具有刚性共轭骨架的“杆-圈”刷聚合物的合成。通过开环聚合（ROP）和Bergman环化聚合的组合采用“嫁接”策略。首先通过己内酯与具有游离羟基和二炔基苯部分的双功能引发剂进行ROP合成含烯二炔的大分子单体。在保护PCL链的末端游离羟基并除去烯二炔单元的三甲基甲硅烷基保护基之后，将大分子单体在真空下进行热Bergman环化。使用GPC和NMR，IR和UV-vis光谱对获得的刷状聚合物进行了表征。根据NMR分析，共轭的主链显示为萘和茚基亚甲基的共聚物。
• Formation of polymeric nanoparticles via Bergman cyclization mediated intramolecular chain collapse
  作者：Benchuan Zhu、Jianguo Ma、Zhiwen Li、Jing Hou、Xin Cheng、Guannan Qian、Pai Liu、Aiguo Hu

  DOI：10.1039/c0jm03143g

  日期：——

  Polymeric nanoparticles were synthesized through Bergman cyclization mediated intramolecular chain collapse. Enediyne moieties were incorporated into linear polymers through copolymerization or post-polymerization modification. The resulted enediyne containing copolymers were then subjected to intramolecular chain collapse under ultra-dilute condition or applying a continuous addition technique. The occurrence of Bergman cyclization was confirmed with IR, NMR and DSC analysis. The intramolecular chain collapse was characterized with GPC, DSC, and AFM. Dramatic decreases of apparent molecular weights of linear copolymers were observed after Bergman cyclization. The structural diversity of enediyne precursors and mild chain collapse condition allow wide monomer selection, which facilitates preparation of a broad range of polymeric nanoparticles. Low-k dielectric thin films were prepared using polymeric nanoparticles through “porogen” approach. The packing tightness of polymeric nanoparticles showed strong influence on film formation behavior with MSSQ matrix. With tightly packed polymeric nanoparticles as sacrificial pore generators, thin films with dielectric constants of as low as 2.1 were obtained.

  通过Bergman环化介导的分子内链断裂合成聚合纳米粒子。通过共聚或后聚合改性将烯丙基部分掺入线性聚合物中。然后将所得的含烯丙基共聚物在超稀释条件下或采用连续添加技术进行分子内链断裂。通过红外、核磁共振和差示扫描量热分析确认Bergman环化的发生。通过凝胶渗透色谱、差示扫描量热分析和原子力显微镜表征分子内链断裂。在Bergman环化后，线性共聚物的表观分子量显著降低。烯丙基前体的结构多样性和温和的链断裂条件允许选择多种单体，从而有助于制备各种聚合纳米粒子。通过“成孔剂”方法使用聚合纳米粒子制备低介电常数薄膜。聚合纳米粒子的堆积紧密度对MSSQ基质的成膜行为有强烈影响。以紧密堆积的聚合纳米粒子作为牺牲孔发生器，可获得介电常数低至2.1的薄膜。