dimethyl 2-[4-(dimethylamino)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1327154-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dimethyl 2-[4-(dimethylamino)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1327154-34-6
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: SJKRANNLYFDQGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[4-(dimethylamino)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (±)-N,N-dimethyl-4-(6-methylene-2-(trichloromethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-oxazepin-4-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Tetrahydro-1,3-oxazepines via Intramolecular Amination of Cyclopropylmethyl Cation

  摘要：

  An efficient synthesis of tetrahydro-1,3-oxazepines was developed involving the regioselective intramolecular amination of cyclopropylmethyl cation. The cation was generated by the abstraction of one imidate group in bis-imidate bearing a carbocation-stabilizing substituent. Using 1,1,2,3-tetrasubstituted cyclopropane substrates, highly diastereoselective intramolecular amination to trans-tetrahydro-1,3-oxazepines was achieved. The resulting tetrahydro-1,3-oxazepines were transformed to the homoallylamine derivatives in high yields.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01014
• 作为产物：
  描述：

  对二甲氨基苯甲醛 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-[4-(dimethylamino)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体作为试剂、催化剂和溶剂：1-硫氰酸甲酯咪唑

  摘要：

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。

  DOI：

  10.1002/anie.202016593

文献信息

• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Cyanide Ion and Its Surrogates
  作者：Maksim A. Boichenko、Ivan A. Andreev、Alexey O. Chagarovskiy、Irina I. Levina、Sergey S. Zhokhov、Igor V. Trushkov、Olga A. Ivanova

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03098

  日期：2020.1.17

  A straightforward method for ring opening of donor-acceptor cyclopropanes with trimethylsilyl cyanide as a surrogate of cyanide ion in the presence of B(C6F5)3 or trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst has been developed. The methodology provides a short route to γ-cyanoesters that can be useful synthetic intermediates for the synthesis of diverse bioactive molecules such as glutaric and δ-aminovaleric

  已开发出一种简单的方法，用于在B（C6F5）3或三氟甲磺酸作为催化剂的情况下，使用三甲基甲硅烷基氰化物作为氰化物离子的替代物来开环供体-受体环丙烷。该方法为γ-氰基酯提供了一条捷径，γ-氰基酯可以用作合成多种生物活性分子（如戊二酸和δ-氨基戊酸衍生物，3-芳基哌啶或其他取代的苯乙胺）的有用合成中间体。相反，在典型的SN2条件下通过环丙烷与氰化钠直接反应合成这些γ-氰基酯的尝试导致了2-芳基琥珀腈的形成。
• Donor–Acceptor Cyclopropane Ring Opening with 6-Amino-1,3-dimethyluracil and Its Use in Pyrimido[4,5-<i>b</i>]azepines Synthesis
  作者：Anna E. Vartanova、Irina I. Levina、Victor B. Rybakov、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01064

  日期：2021.9.3

  A scandium trifluoromethanesulfonate-catalyzed reaction of donor–acceptor cyclopropanes with 6-amino-1,3-dimethyluracil was found to proceed as three-membered ring opening via nucleophilic attack of the C(5) atom of an ambident nucleophile serving as an enamine equivalent. It was shown that, under basic conditions, the obtained products underwent cyclization to 6,7-dihydro-1H-pyrimido[4,5-b]azepine-2

  发现三氟甲磺酸钪催化的供体-受体环丙烷与 6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶的反应作为三元环开环进行，通过亲核攻击作为烯胺等价物的环境亲核试剂的 C(5) 原子. 结果表明，在碱性条件下，所得产物环化为 6,7-dihydro-1 H -pyrimido [4,5 - b ]azepine-2,4,8-triones，这是一个有趣的核碱基类似物亚类。
• Synthesis of 1‐Substituted Pyrazolines by Reaction of Donor‐Acceptor Cyclopropanes with 1,5‐Diazabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Vladimir V. Kuznetsov、Olga A. Ivanova、Alexander S. Goloveshkin、Irina I. Levina、Nina N. Makhova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/ejoc.201900579

  日期：2019.9

  A simple and efficient methodology for the synthesis of 1‐alkyl‐2,3‐dihydropyrazoles and the corresponding tetrahydropyridazines has been proposed. In this process bicyclic diaziridines were used as synthetic equivalent of difficultly accessible unsubstituted 2,3‐dihydropyrazole and unstable unsubstituted tetrahydropyridazine.

  提出了一种简单而有效的合成1-烷基-2,3-二氢吡唑和相应的四氢哒嗪的方法。在这个过程中，双环二氮丙啶被用作难于获得的未取代的2,3-二氢吡唑和不稳定的未取代的四氢哒嗪的合成等价物。
• From Umpolung to Alternation: Modified Reactivity of Donor-Acceptor Cyclopropanes Towards Nucleophiles in Reaction with Nitroalkanes
  作者：Ekaterina M. Budynina、Konstantin L. Ivanov、Alexey O. Chagarovskiy、Victor B. Rybakov、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201504593

  日期：2016.3.7

  A conceptually new type of donor–acceptor cyclopropane reactivity towards nucleophiles has been disclosed. An essential characteristic of the process is an unusual nucleophilic attack on the C(3)‐position of a cyclopropane, combined with typical small ring‐opening by cleavage of the C(1)−C(2) bond between the acceptor and the donor. Based on this new reaction between cyclopropane‐1,1‐diesters and nitroalkanes

  已经公开了一种概念上新型的供体-受体环丙烷对亲核试剂的反应性。该过程的基本特征是对环丙烷C（3）位置的不寻常亲核攻击，以及通过裂解受体和供体之间的C（1）-C（2）键而形成的典型的小开环。基于环丙烷-1,1-二酯和硝基烷之间的新反应，我们开发了一种方便的方法来制备γ-硝基酯，可以有效地将其转化为取代的吡咯烷酮，消旋体家族药物的结构类似物（咯利普兰，苯基吡乙酰胺等）。
• Ambident reactivity of 5-aminopyrazoles towards donor–acceptor cyclopropanes
  作者：Anna E. Vartanova、Irina I. Levina、Nina K. Ratmanova、Ivan A. Andreev、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1039/d2ob01490d

  日期：——

  Lewis acid-catalysed reactions of donor–acceptor cyclopropanes with 1,3-disubstituted 5-aminopyrazoles were investigated. Under catalysis with gallium(III) chloride, products of the three-membered ring opening via a nucleophilic attack of the exocyclic amino group were obtained in a chemoselective manner. Oppositely, in the presence of scandium(III) triflate, products of either N-alkylation or C(4)-alkylation

  研究了供体-受体环丙烷与 1,3-二取代 5-氨基吡唑的路易斯酸催化反应。在氯化镓（III ）的催化下，通过环外氨基的亲核攻击以化学选择性方式获得三元环开环产物。相反，在三氟甲磺酸钪( III )的存在下，形成N-烷基化或C (4)-烷基化或两者的混合物的产物。C (4) 烷基化产物一步转化为对药物化学和药理学具有吸引力的四氢吡唑并[3,4- b ] 氮杂卓。