[(η⁵-1,2,3-C₅H₂Me₃)₂Ti(η²-bis(trimethylsilyl)acetylene)] | 174833-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(η⁵-1,2,3-C₅H₂Me₃)₂Ti(η²-bis(trimethylsilyl)acetylene)]
• 英文别名: [(η⁵-1,2,3-C₅H₂Me₃)₂Ti(η²-BTMSA)]；(C5H2Me3-1,2,3)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene)；(C5H2-1,2,3-Me3)2Ti*bis(trimethylsilyl)acetylene；[(η5-1,2,3-trimethylcyclopentadienyl)2Ti(η2-bis(trimethylsilyl)ethyne)]；titanium(2+);1,2,5-trimethylcyclopenta-1,3-diene;trimethyl(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 174833-72-8
• 化学式: C₂₄H₄₀Si₂Ti
• 分子量: 432.633
• InChiKey: FNEFGBPFEIUKBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η⁵-1,2,3-C₅H₂Me₃)₂Ti(η²-bis(trimethylsilyl)acetylene)] 以 further solvent(s) 为溶剂， 以92%的产率得到(η(3):η(4)-1,2,3-trimethyl-4,5-dimethylenecyclopentenyl)(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)titanium
  参考文献：
  名称：

  钛茂-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物：环戊二烯基配体上的甲基取代基对热解产物结构的影响

  摘要：

  的（C 5 ħ 5- Ñ我Ñ的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（Ñ = 0-5）（图1A-1F由相应二氯化茂钛与镁在THF中的还原制备）配合物双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）的存在。他们的所有表征通过光谱方法和（C 5 HME 2的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（1E）通过X射线晶体分析。配合物在100–200°C的温度下分解。那些具有Ñ = 0-3的产率（μ - η 5：η 5 -fulvalene）（二- μ-氢基）双（η 5 -cyclopentadienyltitanium）（2A）和它的甲基化类似物（2B-2D），而BTMSA被释放。2D的晶体结构表明，六甲基富瓦烯配体在内部交替位置包含非甲基化的碳原子。配合物1E提供了产物的混合物。其中仅挥发性异构体（η 3：η 4-1,2-二甲基-4,5- dimethylcyclopenteny）（η 5 -四甲基环戊）钛（2Ea上方）和（η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05758-h
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5H2Me3)2TiCl2 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到[(η⁵-1,2,3-C₅H₂Me₃)₂Ti(η²-bis(trimethylsilyl)acetylene)]
  参考文献：
  名称：

  钛茂-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物：环戊二烯基配体上的甲基取代基对热解产物结构的影响

  摘要：

  的（C 5 ħ 5- Ñ我Ñ的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（Ñ = 0-5）（图1A-1F由相应二氯化茂钛与镁在THF中的还原制备）配合物双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）的存在。他们的所有表征通过光谱方法和（C 5 HME 2的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（1E）通过X射线晶体分析。配合物在100–200°C的温度下分解。那些具有Ñ = 0-3的产率（μ - η 5：η 5 -fulvalene）（二- μ-氢基）双（η 5 -cyclopentadienyltitanium）（2A）和它的甲基化类似物（2B-2D），而BTMSA被释放。2D的晶体结构表明，六甲基富瓦烯配体在内部交替位置包含非甲基化的碳原子。配合物1E提供了产物的混合物。其中仅挥发性异构体（η 3：η 4-1,2-二甲基-4,5- dimethylcyclopenteny）（η 5 -四甲基环戊）钛（2Ea上方）和（η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05758-h

文献信息

• Hydrogenation of titanocene and zirconocene bis(trimethylsilyl)acetylene complexes
  作者：Jiří Pinkas、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Naděžda Žilková、Karel Mach

  DOI：10.1039/c8dt01909f

  日期：——

  hydrogenation to bis-1,2-(trimethylsilyl)ethane when reacted at 80 °C for a prolonged reaction time. For n = 0, 1, and 3, the titanocene species formed in situ dimerised via the formation of fulvalene ligands and two bridging hydride ligands, giving known green dimeric titanocenes (2A–2C). For n = 4, a titanocene hydride [(η5-C5HMe4)2TiH] (2D) was formed, similarly to the known [(η5-C5Me5)2TiH] (2E)

  下最大大气压加入二氢双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）二茂钛络合物，[（η以下反应5 -C 5 ħ 5- Ñ我Ñ）2的Ti（η 2 -BTMSA）]（Ñ = 0 ，1，3和4）（图1A-1D），和二茂锆，[（η 5 -C 5 H ^ 5- ñ我ñ）2锆（η 2 -BTMSA）]（ñ = 2-5）（4A- 4D），以不同的方式进行，并根据金属的不同提供了不同的产品。在所有情况下，前者的配合物在80°C下反应延长时，都会通过氢化成双1,2-（三甲基甲硅烷基）乙烷而失去其BTMSA配体。对于Ñ = 0,1，和3，所形成的二茂钛物种原位二聚经由富瓦烯配体和两个桥接配体氢化物的形成，使公知的绿色二聚体二茂钛（2A-2C）。对于Ñ = 4，二茂钛氢化物[（η 5 -C 5 HME 4）2 TIH]（2D）中的溶液形成的，类似于已知的[（η 5-C 5 Me 5）2 TiH]（2E），n = 5；然
• Nonclassical Bonding in Titanasilacyclohexadiene Compounds Resulting from Highly Methyl-Substituted Titanocene−Bis(trimethylsilyl)ethyne Complexes and Bis((trimethylsilyl)ethynyl)silanes
  作者：Michal Horáček、Petr Štěpnička、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Lenka Lukešová、Philippe Meunier、Karel Mach

  DOI：10.1021/om058038d

  日期：2005.12.1

  Reactions at elevated temperatures (150 degrees C) of titanocene-eta(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne (btmse) complexes [(eta(5)-C5H5-Me-n(n))(2)Ti(eta(2)-btmse)] (n = 3-5; 1b-d) with bis((trimethylsilyl)ethynyl)dimethylsilane (2a) afford the unusual 1,1-bis(eta(5) -cyclopentadienyl)-4,4-dimethyl-3,5-bis(trimethylsilyl)-1-titana-4-silacyclohexa-2,5-diene complexes [(eta(5) -C5H5-nMen)(2)TiC= C(SiMe3)}(2)SiMe2] (4b-d), whereas the nonmethylated precursor [(eta(5)-C5H5)(2)Ti(eta(2)-btmse)] (1a) gives under similar conditions the known dinuclear, acetylide-bridged complex [(eta(5)-C5H5)(2)-Ti(mu-eta(1):eta(2)- C CSiMe3)}(2)] (3a). In contrast, analogous reactions with bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane (2b) give the product of simple ligand exchange [(eta(5)-C5Me5)(2)Ti(eta(Me3SiC)-Me-2 CSiPh2C=CSiMe3)] (6d) from 1d and mixtures containing the similar complex [(eta(5)-C5HMe4)(2)Ti(eta(2)-Me3SiC CSiPh2C CSiMe3)] (6c) and the titanasilacyclohexadiene [Ti(eta(C5HMe4)-C-5)(2)Ti C=C(SiMe3)}(2)SiPh2] (5c) from 1c. Hydrogenolysis of 5c (1 bar/3 h) affords 1,4bis(trimethylsilyl)-5,5-diphenyl-5-silacyclopenta-1,3-diene (7). Compounds 4 and 5 possess a surplus of two bonding electrons at the titanium-bonded carbon atoms (C-alpha) with paired spins, whose presence is reflected by extremely short Ti-C-alpha bond lengths (1.981(4)1.998(3) angstrom) and C-alpha-C (alpha)contacts (1.821(4)-1.933(2) angstrom), the latter excluding the presence of a 3-silacyclopenta-1,4-diene moiety simply bonded to titanium via two sigma bonds. DFT calculations showed that the two singly occupied p orbitals at C-alpha interact with the titanocene 1a(1) orbital, giving rise to a three-center-two-electron, Delta-shaped bond.