3-Methyl-4--but-3-en-2-on

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Methyl-4--but-3-en-2-on
• 英文别名: 3-Methyl-4-(4-methylphenyl)but-3-en-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: AASOLBGKGINRHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-4--but-3-en-2-on 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) hexafluoroantimonate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4-methyl-5-methylene-1,3-di-p-tolyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的烯基CH键与异氰酸酯的加成反应和分子内环化：直接合成5-Yydrenepyrrol-2（5 H）-ones

  摘要：

  描述了铑通过sp 2 C-H键活化和分子内环化作用将烯基CH键加至异氰酸酯的方法。这种原子经济和催化反应提供了与生物相关的5-亚吡咯-2（5 H）-1的简单直接的途径，并且可以在温和和中性条件下进行，无需任何添加剂和对环境有害的废物产生。

  DOI：

  10.1021/ol4003674
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 丁酮 在 盐酸 作用下， 生成 3-Methyl-4--but-3-en-2-on
  参考文献：
  名称：

  用于表示 α, β-不饱和酮及其肟。8. 不饱和肟通讯

  摘要：

  除糠醛外的芳香醛在酸中与丁酮缩合形成 4-芳基-3-甲基-3-丁烯-2-酮 (II)。在碱性条件下，得到 4-芳基-3-甲基-3-丁烯-2-酮 (II) 和 1-芳基-1-戊烯-3-酮 (III) 的混合物。该混合物被氧化并通过制备制备。直流分离。

  DOI：

  10.1002/ardp.19723050610

文献信息

• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。
• Asymmetric Catalytic Enantio- and Diastereoselective Boron Conjugate Addition Reactions of α-Functionalized α,β-Unsaturated Carbonyl Substrates
  作者：Jian-Bo Xie、Siqi Lin、Shuo Qiao、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01998

  日期：2016.8.5

  established for the asymmetric boron conjugate addition of B2pin2 onto α-functionalized (involving C, N, O, and Cl) α,β-unsaturated carbonyls under mild, neutral conditions involving Cu[(S)-(R)-ppfa]Cl, AgNTf2, and alcohols. The dual additives of AgNTf2 and alcohols were found to play crucial roles for achieving high catalytic activity and enantio- and diastereoselectivity (up to 98% ee and 70:1 dr).

  已经建立了一种有效的催化体系，用于在温和的中性条件下，在涉及Cu [（S）的温和中性条件下，将B 2 pin 2的不对称硼共轭加成到α-官能化（涉及C，N，O和Cl）的α-β-不饱和羰基上。-（R）-ppfa] Cl，AgNTf 2和醇。发现AgNTf 2和醇的双重添加剂在实现高催化活性以及对映和非对映选择性（至多98％ee和70：1 dr）方面起着至关重要的作用。
• Zur Darstellung α,β-ungesättigter Ketone und ihrer Oxime. 8. Mitt. über ungesättigte Oxime
  作者：B. Unterhalt、H. J. Reinhold

  DOI：10.1002/ardp.19723050610

  日期：——

  Aromatische Aldehyde außer Furfural kondensieren im Sauren mit Butanon zu 4‐Aryl‐3‐methyl‐3‐buten‐2‐onen (II). Im Alkalischen erhält man eine Mischung aus 4‐Aryl‐3‐methyl‐3‐buten‐2‐on (II) und 1‐Aryl‐1‐penten‐3‐on (III). Diese Mischung wird oximiert und durch präp. DC aufgetrennt.

  除糠醛外的芳香醛在酸中与丁酮缩合形成 4-芳基-3-甲基-3-丁烯-2-酮 (II)。在碱性条件下，得到 4-芳基-3-甲基-3-丁烯-2-酮 (II) 和 1-芳基-1-戊烯-3-酮 (III) 的混合物。该混合物被氧化并通过制备制备。直流分离。
• 10.1002/chem.202401333
  作者：Zhao, Shaohu、Peters, Bram B. C.、Zhang, Haili、Xue, Ruize、Yang, Yixin、Wu, Liuying、Huang, Tianrui、He, Lei、Andersson, Pher G.、Zhou, Taigang

  DOI：10.1002/chem.202401333

  日期：——

  The selective hydrogenation of α,β-unsaturated oxime ethers is described. The hydrogenation reaction proceeded smoothly at (20–50 bar) room temperature. The generated chiral oxime ethers showed good isolated yields and excellent enantioselectivity (84 %–99 % yield, >97 % ee). The hydrogenation products could be further hydrolysed to chiral ketones.

  描述了α,β-不饱和肟醚的选择性氢化。氢化反应在室温（20-50巴）下顺利进行。生成的手性肟醚表现出良好的分离收率和优异的对映选择性（84%–99% 收率，>97% ee）。加氢产物可以进一步水解成手性酮。
• Development of Catalysts for the Stereoselective Hydrogenation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Frauke Maurer、Volker Huch、Angelika Ullrich、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo300246c

  日期：2012.6.1

  Iridium phosphinitoxazoline complexes were found to be new efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of arylated alpha,beta-unsaturated ketones. Linear as well as cyclic substrates are hydrogenated with similar success, giving selectivities of up to 99.7% ee.