N-allyl-4-methyl-N-(pent-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide | 1192778-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-4-methyl-N-(pent-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-pent-2-ynyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 1192778-02-1
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: UZVATGPBBRYUIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-(pent-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以58%的产率得到6-ethyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  通过炔烃的亲电活化，Rh(II)-催化 1,6- 和 1,7-烯炔的骨架重组

  摘要：

  报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体，I 型和 II 型，它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂，其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下，II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解，其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾（烯炔骨架重组的关键中间体）作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外，Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性，包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中

  DOI：

  10.1021/ja9047637
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 N-allyl-4-methyl-N-(pent-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  烯炔和芳炔的立体选择性镍催化[2+2+2]环加成

  摘要：

  芳炔中间体的立体选择性反应的例子在文献中很少见。报道了立体选择性镍催化的 1,6-烯炔与芳炔中间体的 [2+2+2] 环加成反应。当取代基与烯烃部分相邻时，观察到优异的立体选择性，导致产物发生反式立体化学。该反应能够从简单且容易获得的起始材料中产生很多复杂性。此外，这些产品具有合成手柄，可以为进一步修改做好准备。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1261171

文献信息

• Atom-Economical Ni-Catalyzed Diborylative Cyclization of Enynes: Preparation of Unsymmetrical Diboronates
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、William W. Brennessel、Michael L. Neidig、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02485

  日期：2019.8.16

  We report a Ni-catalyzed diborylative cyclization of enynes that affords carbo- and heterocycles containing both alkyl- and alkenylboronates. The reaction is fully atom-economical, shows a broad scope, and employs a powerful and inexpensive catalytic Ni-based system. The reaction mechanism seems to involve activation of the enyne by Ni(0) through oxidative cyclometalation of the enyne prior to diboron

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。
• Ligand Control of <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity in Nickel-Catalyzed Transfer Hydrogenative Alkyne Semireduction
  作者：Edward Richmond、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01047

  日期：2015.7.2

  A nickel-catalyzed transfer hydrogenative alkyne semireduction protocol that can be applied to both internal and terminal alkynes using formic acid and Zn as the terminal reductants has been developed. In the case of internal alkynes, the (E)- or (Z)-olefin isomer can be accessed selectively under the same reaction conditions by judicious inclusion of a triphos ligand.

  已开发出一种镍催化的转移氢化炔烃半还原方案，该方案可以使用甲酸和Zn作为末端还原剂应用于内部和末端炔烃。在内部炔烃的情况下，通过明智地引入三配位体，可以在相同的反应条件下选择性地获得（E）-或（Z）-烯烃异构体。
• Ni‐Catalyzed Cyclization of Enynes and Alkynylboronates: Atom‐Economical Synthesis of Boryl‐1,4‐dienes
  作者：Natalia Cabrera‐Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201903405

  日期：2019.11.18

  We report a novel atom-economical Ni-catalyzed cyclization reaction of enynes with alkynylboronates. The reaction employs a non-expensive Ni salt, a phosphine-based ligand and easy-handling alkynylboronates as boron-carbon source. The reaction provides complex fused-bicyclic compounds containing borylated 1,4-cyclohexadienes in high yields in short reaction times, involving the formation of two C-C

  我们报告了炔烃与炔基硼酸酯的新型原子经济镍催化环化反应。该反应采用廉价的镍盐，膦基配体和易处理的炔基硼酸酯作为硼碳源。该反应在短的反应时间内以高收率提供了包含硼化的1，4-环己二烯的复杂的稠合双环化合物，涉及一步形成两个CC键。根据机理实验结果，提出了合理的反应机理。
• Atom-economical regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes: development and mechanism
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c8cy02568a

  日期：——

  We report a full study on the novel regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes using HBpin as the borylation agent.

  我们报告了一项关于使用HBpin作为硼化试剂的新型选择性镍催化烯炔化合物的水硼化环化反应的完整研究。
• Gold(I) complexes bearing P‐pyrrole phosphine ligands: Synthesis and catalytic activity towards cycloisomerization of 1,6‐enynes
  作者：Elvia P. Sánchez‐Rodríguez、Salvador Cortés‐Mendoza、Jean‐Claude Daran、M. Carmen Ortega‐Alfaro、José G. López‐Cortés、Maryse Gouygou

  DOI：10.1002/aoc.5709

  日期：2020.8

  P‐pyrrole phosphines (R2Ppyr), in which a pyrrole group is directly bonded to the phosphorus atom, act as monodentate k‐P ligands towards gold(I) center to afford either neutral or cationic mononuclear complexes as well as neutral dinuclear complexes. All of these new gold(I) complexes have been structurally characterized and their first uses in catalysis have demonstrated their effectiveness as precatalysts

  对吡咯膦（R 2 Ppyr）中的吡咯基团直接键合到磷原子上，充当朝向金（I）中心的单齿k- P配体，提供中性或阳离子单核配合物以及中性双核配合物。所有这些新的金（I）配合物均已进行了结构表征，它们在催化中的首次使用证明了它们作为烯炔环异构化反应的预催化剂的有效性。