3,3-dimethyl-1-(8-quinolinyl)-2-azetidinone | 1613145-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(8-quinolinyl)-2-azetidinone
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-(quinolin-8-yl)azetidin-2-one；3,3-Dimethyl-1-quinolin-8-ylazetidin-2-one；3,3-dimethyl-1-quinolin-8-ylazetidin-2-one
• CAS: 1613145-84-8
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: PSQFNOCOBYCXCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  33.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基琥珀酸酐 在 碘 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 3,3-dimethyl-1-(8-quinolinyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  更正“氨基喹啉底物的镍催化 C(sp2)-H 和 C(sp3)-H 官能化中的催化相关中间体”

  摘要：

  对我们数据的进一步分析表明，Ni(III) 配合物4b的热解不会导致 C(sp 3 )-N 键形成还原消除形成 β-内酰胺3b-H。因此，我们声称这是“第一个从孤立的 Ni III中心直接观察到的 C(sp 3 )-N 耦合的例子”是不正确的。方程 6 应修改如下：因此，摘要中的陈述“Ni III σ-烷基类似物在 140 °C 下在 DMF 中经历了 C(sp 3 )-N 键形成还原消除以提供 β-内酰胺产品”也是不正确的。TOC 图形也应按如下方式进行更正：在发现这个重大错误后，我们回过头来仔细重复了文章中描述的所有合成和反应性实验，以确保其准确性和重现性。这导致了其中报道的许多反应的产率和在某些情况下溶剂和反应时间的变化。支持信息已更新为修订程序和光谱以及更新的产量。此外，我们在修订后的支持信息中包含了一份更新手稿的副本，其中突出显示了每个更改以清楚地表明这些修订。与 eq 6 中的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07700

文献信息

• Copper-Catalyzed Site-Selective Intramolecular Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds
  作者：Xuesong Wu、Yan Zhao、Guangwu Zhang、Haibo Ge

  DOI：10.1002/anie.201311263

  日期：2014.4.1

  of aliphatic amides, directed by a bidentate ligand, was developed using a copper‐catalyzed sp3 CH bond functionalization process. The reaction favors predominantly the CH bonds of β‐methyl groups over the unactivated methylene CH bonds. Moreover, a preference for activating sp3 CH bonds of β‐methyl groups, via a five‐membered ring intermediate, over the aromatic sp2 CH bonds was also observed in

  脂肪族酰胺的分子内酰胺化脱氢，由双齿配体定向，使用铜-催化的SP被开发3 Ç  H键官能化方法。该反应有利于主要的C  β甲基团与未活化的亚甲基] C H键 H键。此外，用于激活SP的偏好3 Ç  β甲基基团的H键，经由五元环中间，在所述芳族SP 2个ç  H键在环金属化步骤中也观察到。此外，SP 3个Ç 未活化二次属的H键3 Ç 通过使环碳原子优先于线性碳原子，可以使H键官能化。
• Ni-Catalyzed Intermolecular C(sp³)–H Amidation Tuned by Bidentate Directing Groups
  作者：Yeong Bum Kim、Joonghee Won、Jeonghyo Lee、Junho Kim、Bingwei Zhou、Jung-Woo Park、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.1c00070

  日期：2021.3.5

  We disclose herein a directing group-assisted nickel-catalyzed intermolecular C(sp3)–H amidation using organic azides as nitrene precursors. With the installation of an electronically tailored directing group, enhanced amidation efficiency was achieved. A series of experimental and computational studies suggested that a putative nickel(III)-nitrenoid species is a key intermediate in the C–N bond-forming

  我们在本文中公开了使用有机叠氮化物作为腈前体的定向基团辅助镍催化的分子间C（sp 3）-H酰胺化反应。通过安装电子定制的指导小组，可以提高酰胺化效率。一系列的实验和计算研究表明，假定的镍（III）-类胡萝卜素物质是C–N键形成过程中的关键中间体。
• Catalytically Relevant Intermediates in the Ni-Catalyzed C(sp²)–H and C(sp³)–H Functionalization of Aminoquinoline Substrates
  作者：Pronay Roy、James R. Bour、Jeff W. Kampf、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b09109

  日期：2019.10.30

  at -30 °C to afford isolable five-coordinate NiIII species. The NiIII σ-aryl complexes proved inert toward C(sp2)-I bond-forming reductive elimination under all conditions examined (up to 140 °C in DMF). In contrast, a NiIII σ-alkyl analogue underwent C(sp3)-N bond-forming reductive elimination at 140 °C in DMF to afford a β-lactam product. However, despite the ability of this latter NiIII species

  本文描述了环金属化氨基喹啉 NiIII σ-芳基和 σ-烷基配合物的合成和表征，这些配合物已被提议作为 Ni 催化 CH 官能化反应的关键中间体。这些 NiIII 配合物用作氨基喹啉衍生物与 I2 的 CH 官能化的有效催化剂。它们还与 I2 进行化学计量反应，在室温下几分钟内形成芳基碘化物或 β-内酰胺。此外，它们与 AgI 盐在 -30 °C 下反应以提供可分离的五配位 NiIII 物质。NiIII σ-芳基配合物证明在所有检测条件下（在 DMF 中高达 140 °C）对 C(sp2)-I 键形成还原消除是惰性的。相比之下，NiIII σ-烷基类似物在 140 °C 下在 DMF 中进行 C(sp3)-N 键形成还原消除，得到 β-内酰胺产物。然而，尽管后一种 NiIII 物质能够参与化学计量产物的形成，但该配合物并不是 β-内酰胺形成的有效催化剂。总体而言，这些结果表明在这些 CH 官能化反应中反对
• Nickel-Catalyzed Site-Selective Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds
  作者：Xuesong Wu、Yan Zhao、Haibo Ge

  DOI：10.1002/chem.201403356

  日期：2014.7.28

  nickel‐catalyzed CH bond functionalization process with the assistance of a bidentate directing group. The reaction favors the CH bonds of β‐methyl groups over the γ‐methyl or β‐methylene groups. Additionally, a predominant preference for the β‐methyl CH bonds over the aromatic sp2 CH bonds was observed. Moreover, this process also allows for the effective functionalization of benzylic secondary sp3 CH bonds

  脂族酰胺的分子内脱氢环化反应是通过镍催化的CH键官能化过程以及双齿导向基团在未活化的sp 3碳原子上实现的。与γ-甲基或β-亚甲基相比，该反应更有利于β-甲基的CH键。另外，对于β-甲基℃的主要偏好在芳香属H键2 ç 观察H键。此外，这种方法还允许的苄型二次属有效的官能化3 Ç  H键。
• Copper-Catalyzed Intramolecular C(sp³)H and C(sp²)H Amidation by Oxidative Cyclization
  作者：Zhen Wang、Jizhi Ni、Yoichiro Kuninobu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.201311105

  日期：2014.3.24

  The first copper‐catalyzed intramolecular C(sp3)H and C(sp2)H oxidative amidation has been developed. Using a Cu(OAc)2 catalyst and an Ag2CO3 oxidant in dichloroethane solvent, C(sp3)H amidation proceeded at a terminal methyl group, as well as at the internal benzylic position of an alkyl chain. This reaction has a broad substrate scope, and various β‐lactams were obtained in excellent yield, even

  第一铜催化的分子内C（SP 3） H和（SPç 2） ħ氧化酰胺化得到了发展。在二氯乙烷溶剂中使用Cu（OAc）2催化剂和Ag 2 CO 3氧化剂，在末端甲基以及烷基链的内部苄基位置处进行C（SP 3）H酰胺化反应。该反应具有广泛的底物范围，即使以克为单位，也能以优异的收率获得各种β-内酰胺。在O 2下使用CuCl 2和Ag 2 CO 3但是，在二甲基亚砜中的空气会通过C（SP 2）H酰胺化选择性地生成2-吲哚酮。动力学同位素效应（KIE）的研究表明，Ç  H键活化是速率决定步骤。可以通过氧化除去5-甲氧基喹啉基。