tetrakis(phenylthio)tetrathiafulvalene | 108666-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tetrakis(phenylthio)tetrathiafulvalene
• 英文别名: 2-[4,5-Bis(phenylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(phenylsulfanyl)-1,3-dithiole
• CAS: 108666-51-9
• 化学式: C₃₀H₂₀S₈
• 分子量: 637.017
• InChiKey: KWXGYWPLYFVILB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-169 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  650.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  202
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(phenylthio)tetrathiafulvalene 在 碘 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过微调Ar‐S‐TTF和碘的电荷转移（CT）络合物中Ar‐S‐TTF上的芳基的大小来构建一维，二维和3维多碘框架

  摘要：

  芳硫基取代的四硫富瓦烯（Ar‐S‐TTF）是具有三个可逆状态的电子供体，分别是中性，阳离子和阳离子。本文报道了Ar‐S‐ TTF（TTF1- TTF3）和碘（I 2）之间的电荷转移（CT）。TTF1 - TTF3显示与I的CT 2在CH 2氯2解决方案，但它们并不完全转化为阳离子自由基状态。在CT络合物TTF1 - TTF3与I 2中，Ar-S-专题信托基金的充电状态是从那些在溶液中是不同的。TTF1是阳离子自由基状态，TTF2 -TTF3被氧化成阳离子。配合物中的碘成分显示出各种结构，包括V形（I 5）–的一维链以及由I 2和（I 3）–组成的2维和3维碘网络。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800215
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 copper(I) oxide 、 mercury(II) diacetate 、 乙酰乙酸乙酯 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tetrakis(phenylthio)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Straightforward access to aryl-substituted/fused 1,3-dithiole-2-chalcogenones by Cu-catalyzed C–S coupling between aryl iodides and zinc–thiolate complex (TBA)2[Zn(DMIT)2]

  摘要：

  实现了碘芳基与锌-硫化物复合物之间的铜催化C–S耦合。这一方法提供了一种简便高效的合成途径，以获得取代/融合的1,3-二硫代噻唑-2-硫族化合物，这些化合物可以转化为TTFs。

  DOI：

  10.1039/c3ra41349g

文献信息

• Organic–Inorganic Hybrid Clusters Assembled from Phosphomolybdate Anions and Thioarylated Tetrathiafulvalenes with Diversiform Electron States and Configurations
  作者：Shangxi Zhang、Meng Cao、Xinde Jiang、Sheng Xu、Xin Dai、Yang Liu、Zhenxi Wang

  DOI：10.1002/ejic.201901185

  日期：2020.1.16

  series of organic–inorganic hybrid clusters comprising thioarylated tetrathiafulvalene derivatives (A‐S‐TTFs) and Keggin‐type polyoxometalates have been prepared via proton‐induced intermolecular charge transfer or electrochemical oxidation methods, and their structural features have been intensively studied by X‐ray diffraction. The generation of co‐crystals occurs due to the flexible structure of the

  通过质子诱导的分子间电荷转移或电化学氧化方法制备了一系列包含硫代芳基四硫富瓦烯衍生物（A-S-TTFs）和Keggin型多金属氧酸盐的有机-无机杂化团簇，X-研究了它们的结构特征射线衍射。共晶的生成是由于A‐S‐TTF的柔性结构及其与多金属氧酸盐阴离子的静电相互作用所致。络合物可分为三种类型，即I型，II型和III型，它们的有机/无机比分别为3：1、2：1和1：1。在有机和无机部分之间观察到多种分子间相互作用，这使所得杂化簇的结构稳定。在集群中·（PMA）·（TBA），其中TTF4表示为+2阳离子]。有两个因素会影响杂散团簇的堆积方式和组成：1）Ar-S-TTF的化合价态和2）杂散团簇上的芳基体积。
• Molecular and Crystal Structure Diversity, and Physical Properties of Tetrathiafulvalene Derivatives Substituted with Various Aryl Groups through Sulfur Bridges
  作者：Jibin Sun、Xiaofeng Lu、Jiafeng Shao、Xuexiang Li、Shangxi Zhang、Baolin Wang、Jinlian Zhao、Yongliang Shao、Ran Fang、Zhaohui Wang、Wei Yu、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/chem.201301819

  日期：2013.9.9

  intermolecular van der Waals forces and π–π interactions between the aryl groups and between the aryl groups and the TTF core, these TTFs adopt various packing structures. As a typical example, TTF‐14, an achiral molecule, adopts a helical chain stack through intermolecular atomic close contacts. Moreover, the molecular geometries and packing motifs of these TTFs are sensitive to environmental variation

  四硫富瓦烯（TTF）衍生物库（TTF-1 - TTF-47）已经产生了通过硫桥连接的带有芳基的基团。外围的芳基对所得TTF的电子和晶体学性质均具有显着影响。这些TTF在芳基和中心TTF核之间的分子内电荷转移跃迁引起的400–500 nm处显示宽吸收带，并且它们的第一氧化还原电势随芳基吸电子能力的增强而增加。在其晶体结构（22个示例）中，中央TTF核心采用各种构型，包括椅子，半椅子，船形和平面构型。此外，外围芳基表现出多个对准模式相对于所述中央核心TTF，由他们对两个C旋转硫桥的S键。这些TTF的堆积基序取决于芳基的性质及其空间排列方式。在分子间范德华力和芳基之间以及芳基和TTF核之间的π-π相互作用的驱动下，这些TTF采用了各种堆积结构。作为一个典型示例，非手性分子TTF-14通过分子间原子紧密接触采用螺旋链堆叠。此外，这些TTF的分子几何形状和堆积图案对环境变化敏感，如TTF-28所示
• Charge-transfer complexes of arylthiotetrathiafulvalenes and TCNQF4: their structural diversity and electronic states
  作者：Longfei Ma、Congjie Pan

  DOI：10.1071/ch21202

  日期：——

  A series of charge-transfer (CT) complexes have been prepared via diffusion and evaporation methods comprising arylthio-substituted tetrathiafulvalene (Ar-S-TTF) derivatives 1–5 and TCNQF4. Crystallographic studies revealed the diverse crystal packing of the CT complexes, which is related to their flexible structure and the planar central cores of the Ar-S-TTF. The complexes could be divided into three

  已经通过扩散和蒸发方法制备了一系列电荷转移 (CT) 配合物，包括芳硫基取代的四硫富瓦烯 (Ar-S-TTF)衍生物1-5和TCNQF 4。晶体学研究揭示了 CT 配合物的多种晶体堆积，这与它们的柔性结构和 Ar-S-TTF 的平面中心核有关。根据Ar-S-TTF（供体，D）和TCNQF 4 （受体，A）的堆积相似性和不同，配合物可分为三个体系，即Class 1（D on D和A on A分离堆积）， 2 级 ((–A–D–) n混合堆叠）和第 3 类（-D-D-D-D- 和 A、A 在阳离子和阴离子之间的边对面相互作用中相互堆叠）。多种分子间相互作用的存在促进了各种堆叠结构的形成。影响CT配合物堆积结构和组成的因素有两个：（1）Ar-S-TTF上的芳基；(2) 扩展的π共轭系统。
• Donor–acceptor type co-crystals of arylthio-substituted tetrathiafulvalenes and fullerenes
  作者：Xiaofeng Lu、Jibin Sun、Shangxi Zhang、Longfei Ma、Lei Liu、Hui Qi、Yongliang Shao、Xiangfeng Shao

  DOI：10.3762/bjoc.11.117

  日期：——

  A series of donor–acceptor type co-crystals of fullerene (as the acceptor) and arylthio-substituted tetrathiafulvalene derivatives (Ar-S-TTF, as the donor) were prepared and their structural features were thoroughly investigated. The formation of co-crystals relies on the flexibility of Ar-S-TTF and the size matches between Ar-S-TTF and fullerene. Regarding their compositions, the studied co-crystals can be divided into two types, where types I and II have donor:acceptor ratios of 1:1 and 1:2, respectively. Multiple intermolecular interactions are observed between the donor and acceptor, which act to stabilize the structures of the resulting co-crystals. In the type I co-crystals, the fullerene molecule is surrounded by four Ar-S-TTF molecules, that is, two Ar-S-TTF molecules form a sandwich structure with one fullerene molecule and the other two Ar-S-TTF molecules interact with the fullerene molecule along their lateral axes. In the type II co-crystals, one fullerene molecule has the donor–acceptor mode similar to that in type I, whereas the other fullerene molecule is substantially surrounded by the aryl groups on Ar-S-TTF molecules and the solvent molecules.

  制备了一系列以富勒烯（作为受体）和芳基硫代四硫富瓦烯衍生物（Ar-S-TTF，作为给体）为基础的给受体型共晶，并对其结构特征进行了彻底的研究。共晶的形成依赖于Ar-S-TTF的柔性和Ar-S-TTF与富勒烯之间的尺寸匹配。关于它们的组成，研究的共晶可分为两种类型，其中类型I和类型II的给受体比分别为1:1和1:2。观察到给体和受体之间的多种分子间相互作用，这些作用有助于稳定所得到的共晶的结构。在类型I的共晶中，富勒烯分子被四个Ar-S-TTF分子包围，即两个Ar-S-TTF分子形成夹心结构与一个富勒烯分子相邻，另外两个Ar-S-TTF分子沿其侧轴与富勒烯分子相互作用。在类型II的共晶中，一个富勒烯分子具有与类型I相似的给受体模式，而另一个富勒烯分子则被Ar-S-TTF分子上的芳基基团和溶剂分子包围。
• An efficient synthesis of alkyl and aryl chalcogenated derivatives of tetrathiafulvalene
  作者：Shih Ying Hsu、Long Y. Chiang

  DOI：10.1021/jo00391a052

  日期：1987.7